β-水芹烯异构制备α-松油烯的研究

对β-水芹烯酸催化异构制备α-松油烯的工艺进行了研究,结果表明:三甲基溴硅烷(TMSBr)因酸性适中对β-水芹烯表现出良好催化效果,但其对α-蒎烯、β-蒎烯、3-蒈烯、苧烯和异松油烯等单萜烯催化效果不佳;助剂30%(质量分数)H_(2)O_(2)因其所含的水可使TMSBr转化为H+从而催化异构反应进行,并通过对H+的扩散作用减少副反应发生,此外H_(2)O_(2)自身酸性对反应起到辅助催化效应,这3方面特性极大提升了反应效率。β-水芹烯异构制备α-松油烯的较佳工艺条件为:β-水芹烯0.1 mol、TMSBr 0.002 mol、30%H_(2)O_(2)0.1 mol、反应温度100℃、反应时间6 h,此条件下原料转化率为88.4%,产物选择性为94.0%。

锂电池电解液功能添加剂乙二醇(双丙腈)醚的合成研究

提供了一种高效的乙二醇(双丙腈)醚的合成方法,该方法是在催化剂二-(三甲基硅基)胺基锂(20%四氢呋喃溶液)作用下,以乙二醇和丙烯腈为原料一步法反应得到。该反应条件温和,反应温度控制在35℃左右,反应结束后,先用稀硫酸调节pH值至6左右,然后减压蒸馏除去未反应的丙烯腈、四氢呋喃以及少量水分,再经过高真空精馏即可得到纯度大于99.9%的产品乙二醇(双丙腈)醚。该合成方法的物质的量收率以乙二醇计大于90%,并且中间体单醚经回收套用后,物质的量收率可达到95%,该工艺既可满足作为高品质锂离子电池电解液添加剂的应用要求,又可用于大规模的工业化生产。

GC-MS STUDY ON DIURETICS IN URINE Ⅱ.DETECTION METHOD USING TRIMETHYLSILYLATION

A reliable method is described for the detection of amitoride,triamterene. canrenone and spironolactone in human urine using GC-MS analysis after trimethytsitytation.The mass spectrometric and metabotic features of the compounds are discussed

3-(三甲基硅基)丙炔酰氯的合成研究

3-(三甲基硅基)丙炔酰氯是合成防治小麦全蚀病杀菌剂硅噻菌胺的重要中间体,以丙炔醇■为起始原料,经硅烷化后与格氏试剂发生三甲基硅基交换得3-(三甲基硅基)丙炔醇■经2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)催化氧化得3-(三甲基硅基)丙炔醛■经氯代得3-(三甲基硅基)丙炔酰氯■,纯度98%(GC),总收率78%。产物经~1H NMR、^(13)C NMR和MS结构表征确证。该合成方法反应条件温和、收率较高、经济性好、便于生产,具有工业化前景。

六甲基二硅胺烷在有机合成领域的研究进展

六甲基二硅胺烷在光刻涂胶工艺、薄膜制备、电化学、有机合成等领域应用广泛,综述了其在有机合成领域的研究进展,并展望了其发展趋势。

芳香族液晶聚酯的组成分析

芳香族液晶聚酯(LCP)难溶于常用溶剂,给其组成分析带来了巨大的挑战。针对这一问题,提出了基于胺解和水解效应的间接分析方法,对LCP的氢氧化钠水溶液(NaOH/H_(2)O)水解产物和乙醇胺(META)胺解产物进行了核磁共振氢谱(^(1)H NMR)表征,对N,O-双(三甲基硅基)-乙酰胺(BSTFA)修饰的氢氧化钠/甲醇/二甲基亚砜(NaOH/CH_3OH/DMSO)水解产物进行了^(1)H NMR和气相色谱-质谱(GC-MS)表征。通过对比发现,以NaOH/CH_(3)OH/DMSO为溶剂水解LCP是可将LCP充分单体化的优选溶剂,而采用GC-MS对单体化后的产物进行表征是获得精确单体物质的量比的优选方法,结合两者为LCP组分分析提供了一种高效、准确的方法。此外,表征方式均表明LCP在聚合过程中发生了不期望但无法避免的副反应和反应物升华,进而导致了单体的损失。

基于BSTFA衍生化法白酒不挥发有机酸研究

白酒中不挥发性有机酸可能是白酒呈酸味的重要化合物,为明晰白酒原酒中不挥发性有机酸的组成与含量,采用N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide,BSTFA)衍生化结合气相色谱-质谱(GC-MS)研究白酒中不挥发有机酸,共检测到27种有机酸。通过定量这些有机酸在7种香型白酒原酒中的分布,发现羟基酸的种类最多,且总浓度最高。在检测的所有有机酸中乳酸含量最高,在几百mg/L至几个g/L之间,远远高于其他不挥发有机酸。大多数不挥发有机酸在酱香型、芝麻香型白酒中的含量较高,在清香和凤香白酒中的含量较低。

南海海洋红树林种子内生真菌2508号多糖G-22a的研究

从南海海洋红树林种子内生真菌 2 5 0 8号的菌体中提取到多糖G_2 2a ,通过酸水解及GC/MS研究表明 ,G_2 2a由鼠李糖、甘露糖和葡萄糖及少量的木糖、核糖醇组成。

气质联用测定DON和NIV及其衍生方法的比较研究

建立了气相色谱-质谱联用检测单端孢霉烯族B类中的脱氧雪腐镰刀菌烯醇（DON）和雪腐镰刀菌烯醇（NIV）的方法。该方法采用七氟丁酰咪唑（HFBI），三甲基硅烷咪唑（TMSI）-双三甲基硅基乙酰胺（BSA）-三甲基氯硅烷（TMCS）（3：3：2，V／V／V）（TBT）两种衍生试剂分别与毒素进行衍生反应后用GC-MS检测。方法的线性范围为4～1300mg／mL，RSD≤1．52％。此外，对两种衍生方式进行了比较，指出氟化衍生后检测灵敏度高，而硅烷化衍生不需加热，在室温下即可完成，且生成物稳定。分析应用应根据不同检测要求选择相应的衍生试剂。

三甲基硅基取代聚硅烷的合成与性能研究

利用聚甲基硅烷(PMS)的高分子反应合成三甲基硅基取代聚硅烷(SPS),研究其分子组成与结构,热分解性能和导电性能等.FT-IR、1H-NMR、29Si-NMR、UV和GPC分析表明,SPS具有Si—Si相连的主链结构,侧链的部分取代基中含有三甲基硅侧基.SPS可溶于一般常见的有机溶剂,其热分解特性表明,陶瓷产率为44%,可用作SiC陶瓷先驱体.通过热交联反应可以有效提高其分子量,将其与碘掺杂,电导率为10-6S/cm量级,在半导体范围.

两种不同酯化方法分析樱桃仁中的脂肪酸成分

以乙醚为溶剂,采用索氏抽提法提取樱桃仁粗脂肪油,分别用氢氧化钾/甲醇碱催化甲酯化法和N,O-二(三甲基硅烷)乙酰胺硅酯化法进行衍生化处理,通过气相色谱/质谱联用技术分析脂肪酸的组成。结果显示,粗脂肪油提取量24.6%,主要成分为亚油酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸、亚麻酸以及二十碳二烯酸等,其中多不饱和脂肪酸占大部分,两种衍生化方法测得其总含量分别为79.21%和64.25%,三甲基硅酯化法是一种更全面的分析测定樱桃仁脂肪酸组成的衍生化方法。

少熟料磷渣水泥水化机理的研究

利用Ｘ射线衍射、扫描电镜及差热分析等测试手段，对少熟料磷渣水泥的水化产物进行了分析，并结合三甲基硅烷化法和压汞仪对该种水泥的水化硬化过程进行了研究．

三甲基硅烷衍生化-气相色谱/质谱联用法分析尿中7-氨基硝西泮

建立了分析尿中硝西泮主要代谢物 7 氨基硝西泮 (7 ANIZ)的三甲基硅烷衍生化 气相色谱 /质谱联用方法。尿样经乙醚 乙酸乙酯 (体积比为 99∶1 )萃取后 ,用N ,O 双 (三甲基硅 )三氟乙酰胺进行衍生化 ,检测衍生物的总离子流色谱。根据 7 ANIZ衍生物质谱中主要特征离子的相对丰度及其质量色谱的保留时间进行定性分析 ;用 7 氨基氯硝西泮做内标 ,根据衍生物基峰离子的质量色谱进行定量分析。本方法中 7 ANIZ的萃取率为 82 8% ,线性范围为 1 0 μg/L～ 50 0 μg/L,检出限为 1 2 μg/L,定量限为 3 5μg/L。样品的加标回收率为 94 7%～ 1 0 3 5 % ,RSD为3 9%～ 5 4%。对口服 1 0mg硝西泮者 96h内所排泄的尿进行了 7 ANIZ检测 ,结果表明方法灵敏、准确 。

番木瓜籽脂肪酸组成的分析测定

参照国标GB/T14772-2008,以乙醚为溶剂,采用索氏抽提法提取番木瓜籽中的粗脂肪油,再分别以N,O-二(三甲基硅烷)乙酰胺硅酯化法和碱催化甲酯化法进行衍生化处理后,通过气相色谱/质谱联用技术分析脂肪油的组成。结果显示,番木瓜籽粗脂肪油提取量为25.5%(W/W);共鉴定出16种脂肪酸类化合物,3种非甘油脂类化合物;主要成分为棕榈酸(26.89%)、油酸(22.80%)、β-生育酚(维生素E,15.29%)、亚油酸(7.21%)、硬脂酸(5.82%)、棕榈油酸(4.16%)以及角鲨烯(4.03%)等。

水/有机溶剂双相中固定化啤酒酵母细胞催化有机硅酮不对称还原

研究了水 有机溶剂双相中 ,固定化啤酒酵母细胞催化三甲基硅乙酮不对称还原成 (- ) 1 三甲基硅乙醇的反应 ,系统探讨了振荡速度、有机溶剂疏水性、水相与有机溶剂相体积比、水相pH值和反应温度对反应速度、产率和产物光学纯度的影响 .结果表明 ,上述因素对固定化啤酒酵母细胞催化三甲基硅乙酮不对称还原反应均有较显著的影响 .正己烷为该反应最好的有机溶剂 ,振荡速度以 15 0r min为宜 ,水相与有机溶剂相体积比以1∶2较佳 ,适宜的 pH值为 8,最佳反应温度为 2 5～ 30℃ .在该优化反应条件下 ,反应最大产率和产物的光学纯度分别高达 96 8%和 95 7% (ee) .

桶装饮用水中双酚A的溶出及GC/MS分析

〔目的〕检测PC制桶装饮用水中双酚A的溶出情况 ,建立双酚A检测方法。〔方法〕桶装水用二氯甲烷萃取后 ,脱水、浓缩后用衍生剂BSTFA进行三甲基硅烷化 ,然后用GC/MS法测定。〔结果〕其线形范围为 0 .1～ 1.5mg/L ,检出限为 0 .2 μg/L。〔结论〕用该法检测双酚A ,前处理简单 ,分析速度快 ,灵敏度高。

三甲基硅烷化改性二氧化硅气凝胶

采用六甲基二硅氮烷对二氧化硅凝胶进行疏水处理,得到了疏水性的二氧化硅气凝胶。用红外光谱和热分析表征处理前后二氧化硅气凝胶的性质,用测量显微镜跟踪处理前后气凝胶柱在空气中直径变化。结果表明,处理后气凝胶的表面羟基明显减少,在空气中的吸潮性大大降低,圆柱体在空气中的径向收缩率从30%降至3%。

硅酸及其盐的研究 ⅩⅪ.三甲基硅烷化-气相色谱法测定单硅酸的离解常数

由于硅酸的聚合性质,单硅酸易发生聚合,溶液中硅酸总量不能代表单硅酸的含量,因而其离解常数不易测准,各家所得数据不一.本文用三甲基硅烷化-气相色谱法测得硅酸溶液中单硅酸含量以求得不同时间下单硅酸的最快聚合点的pH,并以时间外推法求得单硅酸的标准离解常数.本文还用离子强度外推法,求得了单硅酸热力学离解常数。这些常数和公认值一致.

甲基纤维素三甲基硅醚的合成、表征及性能研究

通过甲基纤维素与六甲基二硅亚胺的反应,成功地实现了对水溶性物质甲基纤维素醚三甲基硅化的改性;红外光谱验证了反应的发生,核磁共振氢谱确定了三甲基硅甲基纤维素的取代度;纤维素醚上的部分羟基被三甲基硅化后取得了在普通溶剂中的良好的溶解性,且随着取代度的增加,在非极性溶剂中的溶解性逐渐变好;通过热失重实验,对其热稳定性进行了测试。

两种毛大丁草多糖 Gbp和 Gcp的组成研究

目的 从毛大丁草的根中分离提取多糖 ,测定其组成。方法 毛大丁草根的水提物经脱蛋白、脱色、乙醇沉淀得两种粗多糖 ,再经过 Sephadex G- 75和 Sephadex G- 5 0凝胶柱色谱纯化得到两种纯多糖 Gbp和 Gcp,用高效凝胶色谱 (HPGPC)测定 Gbp和 Gcp相对分子质量 ,通过完全酸水解后 ,进行三甲基硅醚化的 GC- MS分析 ,测定两种多糖的组成。结果 Gbp和 Gcp重均相对分子质量分别为 6 .6 5× 10 5和 7.4 5× 10 4 。 Gbp是由木糖、来苏糖、鼠李糖、核糖、葡萄糖和半乳糖组成 ,其比例约为 3∶ 3∶ 3∶ 2∶ 6∶ 2 ;Gcp主要由果糖组成 ,还有少量葡萄糖和木糖 ,其比例为 2 4∶ 4∶ 1。结论 通过凝胶柱色谱分析 ,所提取两种多糖 Gbp和 Gcp均为单一。