三相相转移催化合成羧酸酯

制备了一系列低交联季铵树脂，并测定了它们的交换容量。考察了低交联季铵树脂作为三相相转移催化剂在乙酸苄酯等羧酸酯合成中的应用。试验结果发现，该类催化剂对酯化反应有很高的催化活性，可使羧酸酯获得良好的收率。同时考察了树脂功能基种类和交联度、催化剂用量和反应温度对酯化反应的影响。

有机合成中相转移催化剂的研究进展

在有机化学反应中，由于相转移催化反应产率高，反应条件温和，选择性高，操作简单，已经成为一种应用非常广泛的合成方法．在大多数文献中，相转移催化剂（PTC）是以名称来分类，本文以反应系统的状态来分类，如液—液PTC、固—液PTC、三相PTC和反相PTC．介绍了相转移催化的一些催化机理，以及近期的一些PTC．

三唑磷的相转移催化合成

研究了相转移催化合成三唑磷的方法,采用复合催化剂,原料易得,反应条件温和,产率较高。经过大量试验,选择的较佳合成条件:反应温度为20℃￣35℃,pH为7～8,催化剂为四丁基溴化铵(TBAB)+4-二甲基氨基吡啶(DMAP),每种0.04g/mol,溶剂为二氯甲烷1300ml/mol。三唑磷收率为90.2%。

查耳酮衍生物的绿色合成

目的绿色经济地合成查耳酮衍生物。方法以苯甲醛衍生物和苯乙酮为原料,弱碱碳酸钾为催化剂,水为溶剂,用相转移催化法合成查耳酮衍生物。结果以水作溶剂于回流条件下反应6 h,产率高达90％,产物经IR确证。结论成功、高效、环保地合成了目标产物,并弄清了芳香醛上取代基对产率的影响。

季铵盐 A-l 的相转移催化性能

经实验研究发现具有结构为（Ｃ８～１０Ｈ１７～２１）３Ｎ＋ＣＨ３Ｃｌ－的季铵盐Ａ－ｌ是一种优良的相转移催化剂．在酯化、氧化和烷基化反应中其催化活性要优于聚乙二醇、季磷盐和其它短碳链的季铵盐．Ａ－ｌ在分离过程中不乳化，因而使合成产品易于分离提纯．该催化剂可循环使用，循环使用次数与温度有关．

季鏻盐型三相相转移催化剂的制备及其化学结构与相转移催化活性的关系

使用两种ω-氯代酰氯(氯乙酰氯与氯丁酰氯)对交联聚苯乙烯微球(CPS)进行Friedel-Crafts酰基化反应,使用1,4-二氯甲氧基丁烷对CPS微球进行氯甲基化反应,分别将可交换的氯引入CPS微球表面,制备了化学改性的CPS微球.然后使用三苯基膦对改性微球进行季鏻化反应,制备了间隔臂(spacerarm)长度不同的三种季鏻(QP)盐型三相相转移催化剂QP-CPS.考察了主要反应条件对制备过程的影响,并以氯化苄与乙酸钠合成乙酸苄酯的反应体系作为三相相转移催化的模型体系,初步考察了QP-CPS的相转移催化活性,探索了催化剂结构与相转移催化活性的关系.结果表明,季鏻盐的化学稳定性较差,在制备过程中需控制反应时间与温度,且宜选用极性较高的溶剂.季鏻盐型三相相转移催化剂QP-CPS对乙酸苄酯的合成具有较高的催化活性,在液-固-液之间可有效地实现反应物种乙酸根的转移.与季铵盐(QN)型三相相转移催化剂QN-CPS相比,季鏻盐型三相相转移催化剂QP-CPS具有更高的相转移催化活性.间隔臂越长,QP-CPS的相转移催化活性越高,QP-CPS的亲水和亲油性能对相转移催化活性也有很大的影响.

三相相转移催化法合成β-(β-′氯乙氧基)苯乙醚

合成了不同种类的季铵型三相相转移催化剂。考察了原料的配比、反应温度、催化剂用量等因素对合成β－（β′－氯乙氧基）苯乙醚的影响。实验结果表明，在反应温度７８℃、催化剂用量为苯酚的１．８１倍、反应原料摩尔配比为苯酚：β，β′－二氯乙二醚：氢氧化钠＝１∶４∶１的条件下，产品收率为８８．１％。

相转移催化合成正丁基苯基醚

相转移催化剂是一种良好的催化剂 .评述了由聚乙二醇、季铵盐、三乙醇胺、聚氯乙烯固载聚乙二醇树脂、聚苯乙烯固载季铵盐树脂、聚苯乙烯固载吡啶树脂、聚苯乙烯固载多乙烯多胺树脂、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂、聚苯乙烯固载二乙醇胺树脂、聚氯乙烯固载多乙烯多胺树脂催化合成正丁基苯基醚的方法和高分子相转移催化剂的重复使用性能 .

PEG-600在有机合成中的应用及前景

综述了PEG-600的结构及作用机理,介绍了其作为相转移催化剂在固-液,三相,配合超声波、微波等在有机反应中的应用,并对PEG-600在该领域的前景进行了展望。

乙酸苄酯合成新工艺的研究

选用十六烷基三甲基溴化铵为两相相转移催化剂，合成乙酸苄酯，结果表明：当乙酸∶氢氧化钠∶氯苄∶催化剂=1.42∶1.20：1.00∶ 0.04、反应时间为3小时，反应温度为回流温度时，产品的收率可以达到90%．

聚苯乙烯三乙醇胺树脂催化合成对硝基苯甲醚

:讨论了聚苯乙烯三乙醇胺树脂为相转移催化剂催化合成对硝基苯甲醚的方法 ,探讨了最佳反应条件 。

相转移催化法合成邻硝基茴香醚

论述了以相转移催化剂催化合成邻硝基茴香醚的新方法。在相转移催化剂存在下,于常压、回流温度下滴加浓碱合成了邻硝基茴香醚,产品收率达85％。探讨了催化剂类型、用量、碱的浓度、反应时间等对反应的影响,确定了最佳工艺条件。

氯化聚氯乙烯固载聚乙二醇相转移催化作用的研究

本文首次报道了氯化聚氯乙烯固载聚乙二醇作为三相催化剂在醚、芳氧乙酸、三十烷醇、酯和假性紫罗兰酮制备中的应用,本催化剂是固-液-液体系的有效三相催化剂.

相转移催化法合成邻硝基茴香醇

论述了以相转移催化剂催化合成邻硝基茴香醚的新方法。在相转移催化剂存在下,于常压、回流温度下滴加浓碱合成了邻硝基茴香醚产品收率达85％。探讨了催化剂类型、用量、碱的浓度、反应时间等对反应的影响,确定了最佳工艺条件。

三相相转移催化剂催化合成N-乙基间甲苯胺的研究

采用三相相转移催化剂(四丁基溴化铵-聚苯乙烯树脂),催化间甲苯胺与溴乙烷合成N-乙基间甲苯胺的新工艺,探讨了合成反应条件对N-乙基间甲苯胺收率的影响,在催化剂用量4.4％、间甲苯胺与溴乙烷摩尔比为1:1.6的优化条件下,N-乙基间甲苯胺的收率达到93.6％。

β-(β′-氯乙氧基)苯乙醚的三相相转移催化合成

利用固载化聚乙二醇和固载化季铵盐作三相相转移催化剂 ,以苯酚和β,β′-二氯二乙醚为原料合成了β- (β′-氯乙氧基 )苯乙醚 .该合成方法具有收率高、反应条件温和等优点 .催化反应结束后 ,所用固载催化剂易于回收 。

α-苄基苯乙腈的三相相转移催化合成

利用固载化聚乙二醇 - 40 0作三相相转移催化剂 ,以氢氧化钾的水溶液作碱 ,从苯乙腈和苄基氯出发合成了苯乙腈的单烷基化物—α-苄基苯乙腈 .该合成方法具有收率高、反应条件温和等优点 .另外 ,在催化反应结束后 ,所用固载催化剂易于回收 ,且重复使用性能良好 .

高分子相转移催化剂在α-丁基苯乙腈合成中的应用

高分子相转移催化剂是一种良好的催化剂 .评述了聚苯乙烯固载聚乙二醇树酯、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂、聚笨乙烯固载吡啶树脂、聚氯乙烯固载吡啶树脂和聚苯乙烯固载三丁胺树脂催化合成α

相转移催化剂催化合成大红粉颜料的研究

研究了以色酚AS、苯胺和亚硝酸钠为原料,以十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(DBS')、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为相转移催化剂,通过重氮化反应和偶合反应催化合成大红粉颜料;探究了相转移催化剂种类、催化剂用量、反应时间对大红粉颜料产率的影响;实验结果表明:加入相转移催化剂的产物产率均明显提高,且混合催化剂(SDS和SDBS)催化性能最好,在反应中无明显起泡现象;相转移催化剂最佳用量为0.1 g,最佳反应时间为30 min,产率可达88.1%;方法具有操作简单、反应速度快、产物收率高、产品纯度好等特点。

涤纶催化织物的制备及其在醚合成反应中的应用

以五元丙烯酸酯共聚物为改性剂,涤纶织物为载体,通过浸轧整理制备了负载型涤纶相转移催化织物,分析了催化织物在Williamson醚合成反应中的催化性能与反应机理,考察了整理工艺、改性剂结构、改性剂负载量对催化活性的影响。结果表明,磷酸与甘油可提升改性剂分子的交联程度,从而提高催化织物的稳定性;改性剂中长链烷基酯为甲基丙烯酸十八烷基酯、阳离子单体为甲基丙烯酰胺丙基二甲基丁基溴化铵、阳离子单体摩尔分数为13.20%、负载量为20%时,织物催化活性最佳;催化织物可吸附油相于其表面,随后引发离子交换、成键反应;其应用于不同苯酚衍生物的Williamson醚合成反应,转化率均在92%以上,催化织物使用11次后仍具有较高的催化活性。