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Adjusting the solvation structure with tris(trimethylsilyl)borate additive to improve the performance of LNCM half cells 被引量:2
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作者 Jie Wang Hong Dong +5 位作者 Peng Wang Xiao-Lan Fu Ning-Shuang Zhang Dong-Ni Zhao Shi-You Li Xiao-Ling Cui 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第4期55-64,共10页
Tris(trimethylsilyl)borate(TMSB) has been intensively studied to improve the performances of lithiumion batteries. However, it is still an interesting issue needed to be resolved for the research on the Li^(+) solvati... Tris(trimethylsilyl)borate(TMSB) has been intensively studied to improve the performances of lithiumion batteries. However, it is still an interesting issue needed to be resolved for the research on the Li^(+) solvation structure affected by TMSB additive. Herein, the electrochemical tests, quantum chemistry calculations, potential-resolved in-situ electrochemical impedance spectroscopy measurements and surface analyses were used to explore the effects of Li^(+) solvation structure with TMSB additive on the formation of the cathode electrolyte interface(CEI) film in LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_(2)/Li half cells. The results reveal that the TMSB additive is easy to complex with Li^(+) ion, thus weaken the intermolecular force between Li^(+) ions and ethylene carbonate solvent, which is benefit for the cycle performance. Besides, the changed Li^(+) solvation structure results in a thin and dense CEI film containing compounds with Si–O and B–O bonds which is favorable to the transfer of Li^(+) ions. As a result, the performances of the LNCM811/Li half cells are effectively improved. This research provides a new idea to construct a high-performance CEI film by adjusting the Li^(+) solvation structures. 展开更多
关键词 Lithium-ion battery Solvation structure tris(trimethylsilyl)borate Si-containing additive LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_(2) Cathode electrolyte interface film
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Tris(trimethylsilyl) borate as an electrolyte additive for high-voltage lithium-ion batteries using LiNi_(1/3)Mn_(1/3)Co_(1/3)O_2 cathode
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作者 Chunfeng Yan Ying Xu +2 位作者 Jianrong Xia Cuiran Gong Kerong Chen 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第4期659-666,共8页
The influence of tris(trimethylsilyl) borate (TMSB) as an electrolyte additive on lithium ion cells have been studied using Li/LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2 cells at a higher voltage, 4.7 V versus Li/Li+. 1 wt% TMSB can dramati... The influence of tris(trimethylsilyl) borate (TMSB) as an electrolyte additive on lithium ion cells have been studied using Li/LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2 cells at a higher voltage, 4.7 V versus Li/Li+. 1 wt% TMSB can dramatically reduce the capacity fading that occurs during cycling at room temperature (RT) and elevated temperature (60 degrees C). After 150 cycles at 1 C rate (1 C= 278 mAh/g), the capacity retention of Li/LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2 is up to near 72% in the electrolyte with TMSB added, while it is only about 35% in the baseline electrolyte. The electrochemical behaviors, the surface chemistry and structure of Li/LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2 cathode are characterized with charge/discharge test, linear sweep voltammetry (LSV), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), electrochemical impedance spectroscopy (EIS), thermal gravimetric analyses (TGA), scanning electron microscope (SEM) and transmission electron microscopy (TEM). These analysis results reveal that the addition of TMSB is able to protectively modify the electrode CEI film in a manner that suppresses electrolyte decomposition and degradation of electrode surface structure, even though at both a higher voltage of 4.7 V and an elevated temperature of 60 degrees C. (C) 2016 Science Press and Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences. Published by Elsevier B.V. and Science Press. All rights reserved. 展开更多
关键词 tris(trimethylsilyl) borate (TMSB) Electrolyte additive High voltage RT and 60 degrees C CYCLABILITY
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两个半夹心型聚吡唑硼酸盐羧酸钴配合物的合成、结构及催化活性 被引量:6
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作者 邢娜 单辉 +4 位作者 宋鸽 魏东明 李光华 施展 邢永恒 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期1041-1046,共6页
设计合成了2个结构新颖的半夹心单核聚吡唑硼酸盐羧酸配合物Tp*Co(Hglu)(CH3OH)(1)和Tp*Co(Hsub)(H2O)(2)[Tp*=三聚(3,5-二甲基吡唑)硼酸根,H2glu=戊二酸,H2sub=辛二酸],并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和X射线单晶结构分析对... 设计合成了2个结构新颖的半夹心单核聚吡唑硼酸盐羧酸配合物Tp*Co(Hglu)(CH3OH)(1)和Tp*Co(Hsub)(H2O)(2)[Tp*=三聚(3,5-二甲基吡唑)硼酸根,H2glu=戊二酸,H2sub=辛二酸],并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和X射线单晶结构分析对标题配合物进行了表征.结构分析表明,在配合物1和2中,配体Tp*都是三齿配位,配位模式相同;戊二酸和辛二酸都以μ1-η1-η1的端基配位模式与金属相连.此外,还对配合物的热稳定性进行了详细分析,并初步探讨了配合物催化氧化环己烷的催化活性. 展开更多
关键词 钴配合物 聚吡唑硼酸盐 晶体结构 热稳定性 催化活性
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激光新材料Nd^(3+):Li_6Y(BO_3)_3晶体的助熔剂生长 被引量:1
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作者 涂朝阳 江爱栋 +2 位作者 黄艺东 陈光 罗遵度 《硅酸盐学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1993年第6期568-571,共4页
合成出不同Nd^(3+)掺杂浓度的LYB系列粉末样品,进行了荧光测试。用差热分析法测定了熔体的生长温度曲线。用助熔荆法生长出尺寸为65mm×30mm×3mm的Nd^(3+):Li_6Y(BO_3)_3晶体。
关键词 掺钕 三硼酸钇锂 助熔剂生长
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含硅有机锡催化合成香料乙酸苄酯 被引量:1
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作者 陈福山 徐建平 +2 位作者 高恩丽 张立明 林森 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期37-39,共3页
以(Me3SiCH2)3SnCl为催化剂,研究了乙酸苄酯的酯化反应。采用正交实验优化了合成工艺条件,结果表明,(Me3SiCH2)3SnCl对合成乙酸苄酯有着良好的催化活性,在m[(Me3SiCH2)3SnCl]∶m(甲苯)∶m(苄醇)=0.015∶0.8∶1,n(乙酸)∶n(苄醇)=3.5∶1... 以(Me3SiCH2)3SnCl为催化剂,研究了乙酸苄酯的酯化反应。采用正交实验优化了合成工艺条件,结果表明,(Me3SiCH2)3SnCl对合成乙酸苄酯有着良好的催化活性,在m[(Me3SiCH2)3SnCl]∶m(甲苯)∶m(苄醇)=0.015∶0.8∶1,n(乙酸)∶n(苄醇)=3.5∶1,反应3.5h的条件下,乙酸苄酯酯化率可达91.5%。 展开更多
关键词 三[(三甲基硅基)亚甲基]氯化锡 催化 乙酸苄酯 乙酸 苯甲醇
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观赏海棠不同组织中RNA的几种提取方法 被引量:1
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作者 刘艳娜 李育奇 +1 位作者 宋婷婷 于凤鸣 《北京农学院学报》 2012年第4期7-9,共3页
以观赏海棠不同组织为试材,用常用的CTAB法、异硫氰酸胍法及Tris-硼酸法,比较其提取RNA的质量和纯度。结果表明:CTAB法提取RNA成本低、RNA质量较高;异硫氰酸胍法提取RNA的质量好、纯度高、提取效率高;而Tris-硼酸法则较不适合于果实类... 以观赏海棠不同组织为试材,用常用的CTAB法、异硫氰酸胍法及Tris-硼酸法,比较其提取RNA的质量和纯度。结果表明:CTAB法提取RNA成本低、RNA质量较高;异硫氰酸胍法提取RNA的质量好、纯度高、提取效率高;而Tris-硼酸法则较不适合于果实类多酚多糖组织的RNA提取。 展开更多
关键词 RNA 提取 CTAB 异硫氰酸胍 tris-硼酸法
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二羰基[三-(三甲硅基)]环戊二烯基铁卤化物的合成及结构
7
作者 孔垂华 徐善生 +2 位作者 周秀中 王如骥 王宏根 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第3期312-317,共6页
三-(三甲硅基)环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中回流6h,反应停留在生成η_5-[Me_3Si)_3C_5H_2]Fe(CO)_2H(1)的中间阶段,这是由于茂环上有三个大位阻取代基(Me_3Si)的存在阻止了1进一步反应成双核Fe—Fe键化合物。1分别与CHCl_3·NBS及... 三-(三甲硅基)环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中回流6h,反应停留在生成η_5-[Me_3Si)_3C_5H_2]Fe(CO)_2H(1)的中间阶段,这是由于茂环上有三个大位阻取代基(Me_3Si)的存在阻止了1进一步反应成双核Fe—Fe键化合物。1分别与CHCl_3·NBS及I_2反应,生成相应的铁卤化物,η_5-[1,2,4-(Me_3Si)_3C_5H_2]Fe(CO)_2X(X:Cl,2;Br,3;I,4)。测定了2的晶体结构,晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数α=9.856(4),b=20.230(5),c=11.717(9);β=92.38(5)°,V=2334(3)~3,Z=4,D=1.22g·cm^(-3)。 展开更多
关键词 三甲硅基 环戊二烯 合成 晶体结构 铁卤化物
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三(三甲硅基)环戊二烯基三羰基钼负离子的反应性
8
作者 徐善生 龚军芳 周秀中 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第4期311-314,共4页
三(三甲硅基)环戊二烯基三羰基钼负离子钾盐[{η~5-(Me_3Si)_3C_5H_2}Mo(CO)_3]-Li^+(1),分别与MeI、phCH_2Cl及ClCH_2COOC_2H_5反应生成相应的烃基化钼衍生物[{η~5-(Me_3Si)_3C_5H_2}Mo(CO)_3R],(R=-CH_3,2;-CH_2ph,3;-CH_2COOC_2H_5... 三(三甲硅基)环戊二烯基三羰基钼负离子钾盐[{η~5-(Me_3Si)_3C_5H_2}Mo(CO)_3]-Li^+(1),分别与MeI、phCH_2Cl及ClCH_2COOC_2H_5反应生成相应的烃基化钼衍生物[{η~5-(Me_3Si)_3C_5H_2}Mo(CO)_3R],(R=-CH_3,2;-CH_2ph,3;-CH_2COOC_2H_5,4)。1与PCl_3反应除得到预期的钼氯化物[{η~5-(Me_3Si)_3C_5H_2}Mo(CO)_3Cl](5)外,主要得到钼磷氯化物[{η~5-(Me_3Si)_3C_5H_2}Mo(CO)_3PCl_2]6;1与碘反应得到钼碘化物[{η~5-(Me_3Si)_3C_5H_2}Mo(CO)_3I]7;1与HOAc作用后分别和CCl_4、NBS室温反应,仅分离到脱去一个Me_3Si的钼卤化物[{η~5-(Me_3Si)_2C_5H_3}Mo(CO)_3X],(X:Cl,8;Br,9)。 展开更多
关键词 钼负离子 环戊二烯基 三羰基 有机钼
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含三吡唑硼的双核铜(Ⅱ)和双核钴(Ⅱ)配合物的合成与性质研究
9
作者 孙英姬 黄中 +2 位作者 刘海洋 师唯 程鹏 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期11-15,共5页
合成了两个新型的含三吡唑硼配体(Tp 和 Tp~*)的双核铜(Ⅱ)配合物[TpCu(μ-1,1-N_3)_2CuTp](1)和双核钴(Ⅱ)配合物[Tp~*Co(μ-N,S-NCS)_2CoTp~*](2),并通过 IR,UV-vis,EPR,CV,X-射线单晶衍射等手段进行表征.配合物1具有μ-1,1-N_3桥联... 合成了两个新型的含三吡唑硼配体(Tp 和 Tp~*)的双核铜(Ⅱ)配合物[TpCu(μ-1,1-N_3)_2CuTp](1)和双核钴(Ⅱ)配合物[Tp~*Co(μ-N,S-NCS)_2CoTp~*](2),并通过 IR,UV-vis,EPR,CV,X-射线单晶衍射等手段进行表征.配合物1具有μ-1,1-N_3桥联的双核结构,变温磁化率测试和解析结果表明铜(Ⅱ)离子之间存在弱的铁磁相互作用.配合物2属于单斜晶系,C2/c 空间群,a=1.957 9(5)nm,b=0.806 89(19)nm,c=2.678 2(6)nm^1,β=108.763(9)°,Z=4,R_1=0.045 7,wR_2=0.1164,其结构为μ-N,S-NCS 桥联的双核结构,变温磁化率测试和解析结果表明钴(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用. 展开更多
关键词 双核铜配合物 双核钴配合物 三吡唑硼 晶体结构 磁性
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三(全氟苯基)对羟基苯基硼酸三乙铵的合成与单晶结构
10
作者 周慧 曹育才 刘伟 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期925-928,932,共5页
采用三(五氟苯基)硼烷与4-[叔丁基二(甲基)硅氧基]苯基溴化镁格氏试剂反应,再经三乙胺三氢氟酸-四氢呋喃溶液反应脱除保护基,得到(对羟基苯基)三(五氟苯基)硼酸三乙铵(a),在n(4-TBDMSO-C6H4MgBr)/n〔(C6F5)3B〕、n(NEt3.HCl)/n〔(C6F5)3... 采用三(五氟苯基)硼烷与4-[叔丁基二(甲基)硅氧基]苯基溴化镁格氏试剂反应,再经三乙胺三氢氟酸-四氢呋喃溶液反应脱除保护基,得到(对羟基苯基)三(五氟苯基)硼酸三乙铵(a),在n(4-TBDMSO-C6H4MgBr)/n〔(C6F5)3B〕、n(NEt3.HCl)/n〔(C6F5)3B〕、n(NEt3.3HF)/n〔(C6F5)3B〕分别为3∶1、5.7∶1、1.3∶1的工艺条件下,所得产品质量分数达99.2%,基于三(五氟苯基)硼烷的收率达54.2%,并首次得到该化合物的单晶,X射线单晶结构分析表明,该化合物属正交晶系,Pbca空间群。 展开更多
关键词 全氟苯基硼酸盐 聚烯烃催化剂 三(五氟苯基)硼烷 单晶结构 精细化工中间体
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一些芳香族多胺的硅烷基化反应
11
作者 曹少魁 徐慎刚 +1 位作者 郑世军 李自法 《郑州大学学报(自然科学版)》 CAS 1997年第2期92-94,共3页
本文以三甲基氯硅烷为硅烷基化试剂,在三乙胺的存在下,于甲苯中回流,研究了一些芳香族多胺的硅烷基化反应。利用这一反应,首次得到了一些在普通有机溶剂(如烃类、醚类等)中易溶的硅烷基化芳香族多胺化合物,为拓展这类化合物的应用范围... 本文以三甲基氯硅烷为硅烷基化试剂,在三乙胺的存在下,于甲苯中回流,研究了一些芳香族多胺的硅烷基化反应。利用这一反应,首次得到了一些在普通有机溶剂(如烃类、醚类等)中易溶的硅烷基化芳香族多胺化合物,为拓展这类化合物的应用范围提供了便利条件。 展开更多
关键词 均苯四胺 联苯四胺 芳香族多胺 硅烷基化反应
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三(三甲基硅烷)类添加剂助力5V镍锰酸锂电池实用化 被引量:1
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作者 张立恒 顾海涛 +3 位作者 罗英 董庆雨 沈炎宾 解晶莹 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第10期2091-2102,共12页
基于LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)的5 V电池尚未实现实际应用,解决这一问题的关键在于电解液调控和电极界面优化。我们系统性研究了三(三甲基硅烷)硼酸酯(TMSB)和三(三甲基硅烷)亚磷酸酯(TMSPi)作为常规碳酸乙烯酯(EC)⁃LiPF_(6)基电解液添... 基于LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)的5 V电池尚未实现实际应用,解决这一问题的关键在于电解液调控和电极界面优化。我们系统性研究了三(三甲基硅烷)硼酸酯(TMSB)和三(三甲基硅烷)亚磷酸酯(TMSPi)作为常规碳酸乙烯酯(EC)⁃LiPF_(6)基电解液添加剂在LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)电池体系中的应用。结合理论计算、物理化学表征以及电化学手段分析了三(三甲基硅烷)类添加剂在高压电解液中的作用机制。研究发现,TMSB和TMSPi均可以通过优化电极/电解液界面来提高LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)循环稳定性和库仑效率。TMSB中缺电子B可与阴离子相互作用,稳定PF_(6)^(-),抑制LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)正极阻抗的持续增加。TMSPi具有更高的最高占据分子轨道(HOMO)能级,可在更低电位下钝化高压正极,提高LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)放电电压平台和放电容量。此外,TMSPi还可通过亲核反应参与石墨界面组分优化,改善负极循环性能。石墨||LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4)软包电池在含1%TMSPi电解液中1C循环100次后的容量保持率为88.9%,优于基础电解液(60.5%)和含1%TMSB的电解液(77.4%)。 展开更多
关键词 电解液添加剂 LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_(4) 三(三甲基硅烷)硼酸酯 三(三甲基硅烷)亚磷酸酯
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添加剂联用改善4.5V锂离子电池的循环性能 被引量:2
13
作者 范伟贞 左晓希 +1 位作者 刘建生 李钊 《电池》 CAS CSCD 北大核心 2015年第4期198-201,共4页
将电解液添加剂甲烷二磺酸亚甲酯(MMDS)和三(三甲基硅烷)硼酸酯(TMSB)联用,改善4.5 V石墨/Li Ni1/3Co1/3Mn1/3O2锂离子电池的循环性能。用电化学阻抗谱测试阻抗特性,透射电子显微镜和X射线光电子谱对电极表面进行分析。单独添加1.... 将电解液添加剂甲烷二磺酸亚甲酯(MMDS)和三(三甲基硅烷)硼酸酯(TMSB)联用,改善4.5 V石墨/Li Ni1/3Co1/3Mn1/3O2锂离子电池的循环性能。用电化学阻抗谱测试阻抗特性,透射电子显微镜和X射线光电子谱对电极表面进行分析。单独添加1.0%MMDS或1.0%TMSB的电池,以1.00 C在3.0~4.5 V循环200次的容量保持率分别为59.5%和10.9%;0.5%MMDS与0.5%TMSB联用,容量保持率提高至90.6%,原因是电极表面形成了更好的界面膜,抑制阻抗的增加。 展开更多
关键词 甲烷二磺酸亚甲酯(MMDS) 三(三甲基硅烷)硼酸酯(TMSB) 电解液 添加剂联用
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三(三甲基硅烷)硼酸酯中微量水分含量测定方法的探索 被引量:3
14
作者 孙伏恩 陈晓军 《分析仪器》 CAS 2014年第1期64-68,共5页
建立了采取水分吸附、脱附后再用卡尔·费休库仑法测定三(三甲基硅烷)硼酸酯中微量水分含量的方法,解决了卡尔·费休库仑法测试水分时与卡尔·费休试剂反应而造成结果偏高的问题。测试结果表明:测试相对标准偏差〈7%... 建立了采取水分吸附、脱附后再用卡尔·费休库仑法测定三(三甲基硅烷)硼酸酯中微量水分含量的方法,解决了卡尔·费休库仑法测试水分时与卡尔·费休试剂反应而造成结果偏高的问题。测试结果表明:测试相对标准偏差〈7%,最小检出限在50μg/g以下,回收率为83.0%~110.0%。 展开更多
关键词 三(三甲基硅烷)硼酸酯 微量水分 测定方法 卡尔·费休库仑法
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三(三甲基硅烷)硼酸酯的制备及在锂离子电池电解液中应用的研究进展 被引量:1
15
作者 张利萍 陈晓军 《有机硅材料》 CAS 2013年第2期117-121,共5页
介绍了三(三甲基硅烷)硼酸酯的主要制备方法,综述了其作为锂离子电池电解液添加剂的应用情况及应用机理的研究进展。
关键词 三(三甲基硅烷)硼酸酯 锂离子电池 电解液 添加剂
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锂电池电解液新型添加剂TMSB合成研究
16
作者 陈晓军 童叶翔 +1 位作者 孙伏恩 张利萍 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2014年第10期48-49,56,共3页
以六甲基二硅氮烷(HMDS)和硼酸为原料合成了锂离子电池电解液新型添加剂三(三甲基硅烷)硼酸酯(TMSB),采用气相色谱、气质联用等测试手段对合成反应机理与最优化工艺条件进行了研究。研究中发现硼酸脱水以及HMDS水解是最主要的副反应,对... 以六甲基二硅氮烷(HMDS)和硼酸为原料合成了锂离子电池电解液新型添加剂三(三甲基硅烷)硼酸酯(TMSB),采用气相色谱、气质联用等测试手段对合成反应机理与最优化工艺条件进行了研究。研究中发现硼酸脱水以及HMDS水解是最主要的副反应,对产品收率有重要影响。在优化的反应条件下,n(HMDS)∶n(硼酸)=5∶4,于80℃反应6h得到粗产品,过滤后滤液经减压蒸馏可得到高纯度产品。与传统方法相比,在优化条件下价高的HMDS得到更充分利用,产品产率(以HMDS计)可提高到70%以上。 展开更多
关键词 电解液 添加剂 三(三甲基硅烷)硼酸酯(TMSB) 合成 反应机理
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掺锂硼酸盐复合凝胶的制备与表征
17
作者 李胜春 李波 +3 位作者 漆小波 陈素芬 侯海乾 韦建军 《强激光与粒子束》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1686-1690,共5页
以硼酸三正丁酯、甲醇锂为主要原料,甲醇和四氢呋喃为溶剂,利用溶胶-凝胶法通过优化工艺制备了掺锂硼酸盐凝胶。分别采用粘度分析、热分析、X射线衍射、扫描电镜、透射电镜及红外光谱,对凝胶形成过程、物相、成分、微观形貌等进行表征... 以硼酸三正丁酯、甲醇锂为主要原料,甲醇和四氢呋喃为溶剂,利用溶胶-凝胶法通过优化工艺制备了掺锂硼酸盐凝胶。分别采用粘度分析、热分析、X射线衍射、扫描电镜、透射电镜及红外光谱,对凝胶形成过程、物相、成分、微观形貌等进行表征。结果表明:对凝胶在150℃条件下处理4 h获得干凝胶,干凝胶在450℃左右产生结晶的倾向,492℃干凝胶已经完全从非晶态转变为晶态,在808℃左右晶体熔解;干凝胶是多孔网络结构材料;干凝胶网络结构的基本组成单元是以≡B—O—B=键的方式连接的,其中一个硼原子是四配位,另一个是三配位的。 展开更多
关键词 硼酸三正丁酯 甲醇锂 溶胶凝胶法 制备 表征
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聚吡唑硼酸盐钒氧配合物的合成及对苯酚红催化溴化活性
18
作者 冯晓东 林晓濛 +2 位作者 王杨 白凤英 邢永恒 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1303-1309,共7页
在室温溶液反应中设计合成了一个新的三聚-4碘代吡唑硼酸的钒氧配合物:[VO(C_6H_9O_2)(Tp^(4I))]·2H_2O(Tp^(4I)=三聚-4-碘代吡唑硼酸盐)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重、X射线粉末和单晶衍射等技术手段对其结构进行了... 在室温溶液反应中设计合成了一个新的三聚-4碘代吡唑硼酸的钒氧配合物:[VO(C_6H_9O_2)(Tp^(4I))]·2H_2O(Tp^(4I)=三聚-4-碘代吡唑硼酸盐)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重、X射线粉末和单晶衍射等技术手段对其结构进行了表征。以苯酚红为底物,在过氧化氢的存在下,进行仿生催化溴化的研究。结构分析表明,中心金属钒为6配位,与配位原子形成了一个八面体几何构型。配体三聚4-碘吡唑硼酸盐(Tp^(4I))采取三齿螯合配位模式。在仿生催化溴化实验中,配合物对苯酚红的溴化氧化反应表现出良好的催化活性,催化该反应体系的反应速率常数达到k=2.826×10~2(mol/L)^(-2)·s^(-1)。同时将此反应体系应用于过氧化氢的检测。 展开更多
关键词 钒氧配合物 三聚-4碘代吡唑硼酸盐 晶体结构 仿生催化溴化
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对甲苯磺酸催化合成硼酸三乙醇胺酯
19
作者 许倩 赵欣欣 刘世超 《当代化工》 CAS 2014年第5期712-714,共3页
以硼酸和三乙醇胺(过量)为原料,以对甲苯磺酸作为酯化催化剂,采用潜溶剂法(适量甲苯作为带水剂,加热回流反应)合成制备硼酸三乙醇胺酯。实验中考察了原料配比对硼酸酯收率的影响。实验结果表明,随着原料配比的增加,硼酸三乙醇胺酯的收... 以硼酸和三乙醇胺(过量)为原料,以对甲苯磺酸作为酯化催化剂,采用潜溶剂法(适量甲苯作为带水剂,加热回流反应)合成制备硼酸三乙醇胺酯。实验中考察了原料配比对硼酸酯收率的影响。实验结果表明,随着原料配比的增加,硼酸三乙醇胺酯的收率也随之增加;当原料配比达到1∶5.5时,硼酸三乙醇胺酯的收率会随着它们的进一步增加而下降。 展开更多
关键词 硼酸 乙醇胺 对甲苯磺酸 硼酸三乙醇胺酯
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氮杂环卡宾在三吡唑基硼酸阴离子为支撑配体的钌中心上的环金属化
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作者 于谦 林毅 +1 位作者 聂鹏 温庭斌 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2018年第1期9-17,共9页
鉴于三吡唑基硼酸阴离子(tris(pyrazolyl)borate anion,Tp)的钌配合物TpRuCl(PPh_3)_2在金属有机合成和催化反应中的多种用途以及氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbene,NHC)配体所表现出的优势,试图合成与TpRuCl(PPh_3)_2类似的TpRu(NHC)... 鉴于三吡唑基硼酸阴离子(tris(pyrazolyl)borate anion,Tp)的钌配合物TpRuCl(PPh_3)_2在金属有机合成和催化反应中的多种用途以及氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbene,NHC)配体所表现出的优势,试图合成与TpRuCl(PPh_3)_2类似的TpRu(NHC)骨架的配合物.采用TpRuCl(PPh_3)_2与NHC配体1,3-N,N-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-卡宾(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene,H_2IMes)反应,未能得到预期产物TpRuCl(H_2IMes)(PPh3),而是发生了H_2IMes配体N-侧臂上邻位甲基的C—H键活化,生成H_2IMes配体环金属化的产物TpRu(H_2IMesH)(PPh3)(其中H_2IMes-H表示H_2IMes的一个N-侧臂上邻位的甲基脱除了1个质子).分离得到的该化合物在二氯甲烷溶液中加热可解离PPh3配体,促成H_2IMes-H配体环金属化侧臂上进一步发生苄基C—H键的α-H消除,转化为螯合的双卡宾H_2IMes-2H配位的Ru—H中间体物种(其中H_2IMes-2H表示H_2IMes的一个N-侧臂上邻位的甲基脱除了2个质子),再和二氯甲烷溶剂发生H/Cl交换,生成最终产物TpRuCl(H_2IMes-2H). 展开更多
关键词 三吡唑基硼酸阴离子 氮杂环卡宾 卡宾 环金属化
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