石油芳烃组分中未知化合物——三叔丁基苯基磷酸酯的高分辨质谱分析

将大气压光电离(APPI)、电喷雾(ESI)、实时直接分析(DART)多种电离源和傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)联用对石油芳烃样品中的未知化合物进行研究。通过高分辨质谱的精确质量,结合碰撞诱导解离(CAD)技术,经分析并与文献标准物质谱图比对,推断未知物为三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯(TDTBPP),并研究了其在不同大气压电离源中的电离特性。APPI谱图中主要为[M+H]^+峰,同时存在M.^+峰。ESI谱图中主要为[M+Na]^+(不加甲酸)或[M+NH4]^+峰(加甲酸)。DART谱图中主要为[M+NH4]^+峰,而EI谱图中基峰为m/z 57(叔丁基),次强峰为[M-CH3]^+峰。

相转移催化合成磷酸三苯酯

采用相转移催化剂(PTC),以苯酚、氢氧化钠和三氯氧磷反应温和地合成了阻燃剂磷酸三苯酯。研究了不同的PTC、催化剂用量、反应物配比、溶剂和反应温度对反应的影响。以四丁基溴化铵为相转移催化剂,在二氯甲烷溶剂中,反应温度为0～5℃,n(POCl3)∶n(C6H5OH)∶n(NaOH)为1∶3∶3.1的条件下合成磷酸三苯酯,收率为92%。同样条件下,采用1-萘酚、2-萘酚、4-氯苯酚、2,4-二氯苯酚相应的分别合成对应的磷酸三芳酯,即磷酸三(1-萘基)酯、磷酸三(2-萘基)酯、磷酸三(4-氯苯基)酯、磷酸三(2,4-二氯苯基)酯,收率分别为87.2%、88.8%、85.4%、87.5%。