Application of specific ion interaction theory and parabolic models for the molybdenum(Ⅵ) and tungsten(Ⅵ) complexes with NTA and IDA at different ionic strengths

The interaction of nitrilotriacetic acid （NTA） and iminodiacetic acid （IDA） with tungsten（VI） （pH 7.5） and molybdenum（VI） （pH 6.00） has been studied in aqueous solutions at 25℃, and different ionic strengths （0.1 〈 1 （mol dm^-3） 〈 1.0 for NaClO4） by a combination of potentiometric and UV spectroscopic（260-270 nm） measurements. Dependence on ionic strength was taken into account by using the Bronsted-Guggenheim-Scatchard specific ion interaction theory （SIT） and parabolic model. The data included in this work, together with some previously published data, make it possible to calculate parameters for dependence on ionic strength by using the aforementioned models.

交联壳聚糖在痕量钨(Ⅵ)分析中的应用

提出了用交联壳聚糖 ( CCTS)预富集、分光光度法测定痕量钨的新方法。研究了 CCTS对钨 ( )的吸附行为 ,结果表明 :在 p H=4.5的条件下 ,交联壳聚糖对钨( )的吸附率最大 ,可达 96%。考察了吸附时间、吸附剂用量、样品体积以及共存元素对吸附率的影响 ,探讨了吸附机理。方法的检出限 ( 3σ)为 0 .65μg/ L,相对标准偏差 ( RSD)小于 0 .75% ( n=6) ,富集倍数为 2 0倍。用于温泉水和海水中痕量钨的测定 。

钨(Ⅵ)-2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵体系显色反应及其应用

研究了在溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）存在下，2-羟基～3-甲氧基苯基荧光酮与钨（Ⅵ）显色反应的条件。结果表明，在0.32mol／L硫酸介质中，2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮与钨（Ⅵ）形成-种桔红色的络合物，其最大吸收峰位于516nm，表观摩尔吸光系数为1．3×10^5L·mol^-1·cm^-1，在25mL溶液中，钨量在O～12／zg范围内符合比尔定律。分析方法可用于合金钢中微量钨的测定，相对标准偏差为1．6％～5．3％，结果与认定值相符合。

茜素紫修饰的活性炭分离富集水中痕量钨(Ⅵ)的研究

拟定了用负载茜素紫的活性炭对水中的痕量钨进行预富集的方法 ,探讨了活性炭吸附钨及茜素紫影响活性炭对钨的吸附能力的作用机理 ,选择了负载茜素紫活性炭吸附和脱附钨的最佳条件。在实验条件下 ,100mg活性炭负载茜素紫0.5μmol后可以大大提高其对钨的吸附效果 ,同时除去干扰测定的金属离子 ,然后用分光光度法可对500mL水中0.2～600μg的钨 (Ⅵ )进行准确测定。方法用于温泉水中痕量钨的测定 ,结果令人满意。样品加标回收率为94 %～98 % ,相对标准偏差为1.8 %。

负载8-羟基喹啉的活性炭吸附富集—分光光度法测定水中痕量钨Ⅵ

拟定了用负载 8 羟基喹啉的活性炭对水中痕量钨 进行预富集的方法 ,探讨了活性炭吸附钨 及有机试剂的作用机理。在实验条件下 ,10 0mg活性炭负载 8 羟基喹啉后 ,可以大大提高对钨 的吸附效果 ,同时除去干扰测定的金属离子 ,最后用分光光度法测定水中痕量钨 。利用本方法对温泉水样品中的痕量钨 进行分析测定 ,结果令人满意。

2,3,7-三羟基-9-(4,5-二溴-邻硝基)苯基荧光酮与钨(Ⅵ)的显色反应研究

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,2,3,7 三羟基 9 (4,5 二溴 邻硝基)苯基荧光酮(DBONPF)与钨(Ⅵ)的显色反应及光度性能。在0.4mol LH2SO4介质中,试剂与钨(Ⅵ)形成化学计量比为2∶1的红色络合物,其最大吸收峰位于547nm波长处,表观摩尔吸光系数为5.64×105L·mol-1·cm-1,检出限为4.12μg L,钨质量浓度在0～500μg L范围内符合比尔定律,分析方法可用于钢样中微量钨的测定。

钨(Ⅵ)的富集与检测方法研究进展

检测 W( )对环境科学和生命科学研究具有积极意义。本文就 1991年以来国内外 W( )的富集手段、检测方法概况作一综述 ,其中包括 :荧光光谱法、分光光度法、原子发射光谱法、质谱法、动力学方法、极谱法、化学发光法、中子活化分析及联用技术等。

新型显色剂2,3,7-三羟基-9-(3,5-二氯-4-羟基)苯基荧光酮与钨(Ⅵ)的显色反应

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下 ,新试剂2,3,7_三羟基_9_(3,5_二氯_4_羟基)苯基荧光酮(DCHPF)与钨(Ⅵ)的显色反应及光度性能 ;在0.6mol/LHCl介质中 ,试剂与钨(Ⅵ)形成化学计量比为2∶1的红色络合物 ,其最大吸收峰位于536nm波长处 ,表观摩尔吸光系数为1.28×105L·mol-1·cm-1,钨含量在0～0.4mg/L范围符合比尔定律 ;拟定分析方法用于钢样中微量钨的测定 ,结果令人满意。

几种异羟肟酸的酸解离常数测定和W(Ⅵ)—异羟肟酸配合物的合成及表征

用pH滴定法测得正辛基异羟肟酸n-C_7H_(15)CONHOH,α,ω—癸基二异羟肟酸α.ω—(CH_2)_(?)(CONHOH)_2及对苯二异羟肟酸p-C_(6)H_4(CONHOH)_2在30.0℃,0.1mol·1^(-1)NaCl水溶液中的酸解离常数;制得这三种螯合剂与W(Ⅵ)摩尔配比依次为2:1、1:1及1:2的固体配合物;研究了它们的化学组成、溶解度、摩尔电导、热谱及红外光谱,对不同配合物的配位方式作出讨论.

2,3,7-三羟基-9-[4-(2,5-二羟基)苯偶氮]苯基荧光酮的合成及胶束增敏测定钨(Ⅵ)的研究

报道了以对氨基苯甲醛、对苯二酚为主要原料，新显色剂２ ，３ ，７三羟基９［４（２ ，５二羟基） 苯偶氮］ 苯基荧光酮（ＡＰＰＦ） 的合成方法，元素分析、红外光谱等方法鉴定了试剂的结构．在混合表面活性剂ＣＴＭＡＢ和Ｔｗｅｅｎ８０ 存在下，研究了试剂与钨（ Ⅵ） 的显色反应光度特性并讨论了胶束增敏的机理．在０２ ｍｏｌ／ＬＨＣｌ 介质中，试剂与钨（ Ⅵ） 及表面活性剂形成胶束络合物，最大吸收波长位于５３５ ｎｍ 处，混合表面活性剂有一定的增敏作用，络合物表观摩尔吸光系数为１３２ ×１０５ Ｌ·ｍｏｌ－ １·ｃｍ － １ ．钨含量在０ ～０３２ μｇ／ｍｌ 范围服从比尔定律．拟定分析方法用于钢样中微量钨的测定。

Ⅱ-Ⅵ族碲化物体单晶低温光致发光谱研究（英文）

采用熔体法生长Ⅱ-Ⅵ族碲化物体单晶时,不同的生长条件及热经历过程会导致生长态晶体材料中,占主导的点缺陷类型存在较大的差异,进而影响了晶体的物理性能及器件的使用。低温光致发光(PL)谱作为一种无损检测方法,可以用于研究不同条件下生长的Ⅱ-Ⅵ族碲化物体单晶中的点缺陷和杂质的能级状态。对比富Te条件下生长的未掺杂ZnTe和CdTe晶体在8.6 K下的PL谱可以发现,电阻率较低的p型ZnTe晶体,其PL谱中,电子到中性受主复合发光峰(e,A^0)强度高于施主-受主对复合发光峰(DAP),而高电阻率阻n型CdTe晶体则刚好相反,这可能是由于生长速率及降温过程的热经历不同导致占主导的本征点缺陷类型不同造成的。按化学计量比生长的未掺杂CdZnTe晶体,其PL谱中自由激子发光峰(D^0,X)占主导,而(e,A^0)峰强度高于DAP峰,变温PL谱测试表明当温度高于15 K时,(e,A^0)峰与DAP峰逐渐叠加在一起。In掺杂导致在富Te条件下生长的CdZnTe晶体的PL谱中产生明显的A中心复合发光峰,与导带的能量差约为0.15 eV,主要与In补偿Cd空位形成的复合体[In_(Cd)^+V_(Cd)^(2-)]^-有关,且其强度与In掺杂元素的含量成正比。

烷氧基钨(Ⅵ)的电化学合成及性质

通过电化学方法合成了 WO(OMe)_4,WO_2(OE_t)_2,WO_2(OP_r^i)_2三种钨(Ⅵ)的烷氧基化物.确定了在 R—OH(R=Me,E_t,P_r^i)体系中以金属钨为阳极,铂为阴极电解合成钨的烷氧基化物时,其反应的活性依次为 Me>E_t>P_r^i.最佳支持电解质为 Bu_4NBr.证明不能通过电化学合成法制备正丁醇、丙烯醇的钨烷氧基化物.研究了产物的热分解性质,结果表明,钨的烷氧基化物在热解过程中直接分解为 WO_3、烯烃和醇.测定了阳极钨的动电位扫描循环伏安曲线.

钼Ⅵ-、钨Ⅵ-溴代苯羟乙酸络合吸附电流在催化体系中的增敏研究和应用Ⅱ.络合物化学组分,电极反应过程和增敏机理

由前文〔1〕已知 ,Mo -、W -BrBHA -NaClO3体系的平行催化电流 ,可被质子化有机染料或阳离子表面活性剂进一步增敏 ,其中以亚甲蓝 (MB)为最佳 ,并提出它们的增敏顺序和可能的规律。本文研究了Mo 、W 和Br -BHA络合物的形成和摩尔比 ,均为 1∶2 ,求算了它们的表观稳定常数 (Ks) ,分别为 2× 1 0 9和 5 7× 1 0 6 ,电极反应均为 1个电子转移的准可逆过程 ;详细研究了该体系加入MB后 ,Mo -、W -BrBHA在电极表面的化学反应和电极反应的变化 ,包括 :Ep 移动和ip″的增敏程度、峰形改变的大小、温度系数以及吸附等温类型的变化等。结果表明 :预先吸附在电极表面上的MB与Mo -BrBHA不形成络合物 ,它们之间只产生静电吸引的诱导吸附 ,而MB对W -BrBHA则诱导吸引形成缔合物。无论那种情况 ,Mo ,W 在电极表面的浓度都得到增大 。

以三正辛胺为载体的乳状液膜迁移和分离W(Ⅵ)的研究

用三正辛胺—SPAN 80—二甲苯乳状液膜体系迁移W(Ⅵ)的研究表明,使用本文的制乳和迁移条件,可以快速并完全迁移W(Ⅵ)。许多常见离子不能在此条件下通过液膜迁移,故可从含有Fe^(2+)、Co^(2+)、Ni^(2+)、Cu^(2+)、Zn^(2+)、Cd^(2+)、Mn^(2+)等离子的混合溶液中分离出W(Ⅵ)。这种分离方法的优点是分离效率高。

WO_3-TiO_2复合催化剂对Cr(Ⅵ)离子的光催化还原的探讨

以TiO2和WO3粉末研磨混合体作为催化剂,在酸性条件下,不同浓度的Cr(Ⅵ)离子光还原过程符合零级动力学模型.水杨酸的加入对Cr(Ⅵ)离子光催化还原有较大的促进作用.在强酸性和水杨酸存在条件下,TiO2-WO3复合催化剂对Cr(Ⅵ)的光催化还原的动力学模型依然符合表面催化反应的零级反应.

2，4－二氯苯基荧光酮分光光度法测定微量钨

研究了２，４－二氯苯基荧光酮（ＤＣＰＦ）在表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下与钨形成三元胶束络合物的反应条件．在强酸性介质中生成Ｗ（Ⅵ）：ＤＣｌＰＦ＝１：２的络合物，其最大吸收峰在５２２ｎｍ波长处，表现摩尔吸光系数ε为１．３５×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）、钨含量在０～１０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律，大多数常见的阳离子不干扰钨的测定，拟定方法用于合金钢中微量钨的测定，结果满意。

引入P2O5的铒掺杂碲钨酸盐玻璃光谱性质

为克服碲酸盐玻璃中Er3+的4I11/2-4I13/2无辐射速率较小,不利于980nm激光泵浦下实现1.5μm光放大的缺点,在TeO2-WO3-Li2O玻璃中引入了P2O5组分。考察P2O5摩尔分数对Er3+的1.5μm红外发射、红绿光上转换发光及4I13/2能级寿命的影响。利用J-O理论对不同P2O5摩尔分数玻璃样品的吸收光谱进行分析,得到各能级辐射跃迁几率,计算了Er3+在样品中4I13/2能级辐射跃迁寿命。重点研究了不同样品中Er3+的4I11/2-4I13/2无辐射跃迁速率随P2O5摩尔分数的变化,可以看出在含6%P2O5玻璃中Er3+的4I11/2-4I13/2无辐射跃迁速率约为不含P2O5玻璃中的3.5倍,同时1.5μm红外发射效率略有提高,另外红绿光上转换发射得到了抑制。因此,含P2O5的铒掺杂碲钨酸盐玻璃更有利于在980nm激光泵浦下实现1.5μm光放大。

单晶体材料WTe_2的Raman光谱

利用波长为532nm的激光分别沿单晶体材料WTe_2的b轴和c轴进行激发获得相应的Raman光谱,结合第一性原理计算,对两种激发条件下单晶体材料WTe_2的Raman光谱进行研究,并根据单晶体材料WTe_2的偏振Raman光谱及理论计算结果,分别对测量获得单晶体材料WTe_2的Raman光谱进行归属.实验结果表明,沿单晶体材料WTe_2的b轴比c轴激发获得的Raman光谱变化明显.

钍、钼和钨的反相分配色谱分离和测定

用反相分配层析法，可以有效地分离Th、Mo和W，在7mol／L HCl介质中，Th不为三辛胺-Kel-F柱吸附。此时Mo和W保留在柱上，改用4mol／L HCl作流动相，则W被迅速洗脱，而Mo仍牢固地保留在柱上。最后用0．1mol／L HCl解吸钼。Ф1cm×11cm的层析柱可使50mgTh与5～50μg的Mo和W定量分离。Th的回收率为100±0．2％，Mo和W的最大相对误差为2％。在4mol／L HCl介质中，亦可使1～10mg的Mo（或W）与5～10μg的W和Mo分离，其中腭量组份的相对误差≤2％。

砷锑钨杂多酸络合吸附波的研究及其分析应用

研究并建立了砷锑钨三元杂多酸体系导数示波极谱测定微量砷的新方法。在硫酸（１．０ｍｏｌ／Ｌ）－丙酮（２５％）溶液中，于５０℃，Ａｓ（Ｖ）和Ｓｂ（Ⅲ）及Ｗ（Ⅵ）形成具有电活性的砷锑钨三元杂多酸；在硫酸（０．４ ｍｏｌ／Ｌ）－丙酮（１０％）介质中，于－０． ３７ Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）产生一灵敏的还原峰，灵敏度比同类方法提高 １０倍。其二次导数电流峰高（ｉｐｎ）与砷量在 ５． ３ × １０－９～５． ３×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。相关系数（ｒ）和检出限分别为０．９９９８和２．８×１０－９ｍｏｌ／ＬＡｓ（Ｖ）。已用于高温合金（经蒸馏分离）和饮用水样（不须分离）中微、痕量砷的测定，结果满意。文中还详细研究了该杂多酸的电化学行为、络合性、电流特性和电极反应机理．