Characteristics of highly differentiated granite and metallization of tungsten-tin, rare and rare earth metal in the eastern Nanling region, China

1 Introduction Massive tungsten-tin,rare and rare earth metals ore deposits were formed with the widespread granite magmatic activity in early Yanshanian period in the eastern Nanling region.Recent studies indicate that the Yanshanian highly differentiated-granite formation is closely related to the deposits of tungsten and tin,rare and rare earth metals mineralization in the region(Xiao

湖南柿竹园钨锡异步浮选新工艺研究与实践

不同钨锡矿物的天然可浮性存在差异,在实际生产中无法通过单一浮选体系实现黑白钨矿与锡石的同步富集。针对这一问题,进行了钨锡矿物的浮选行为以及最佳的pH条件的系统研究,提出了钨锡异步浮选新工艺。新工艺被应用于湖南柿竹园多金属矿山,可改善柿竹园钨矿中钨的生产指标,同时兼顾锡石的回收。新工艺实施后钨锡跑尾品位明显降低,W综合回收率由70.8%提高至78.79%,Sn回收率由7.8%提高至20.84%;产出了含WO3>5%、含Sn>2%的低品位钨锡混合精矿。柿竹园因新工艺的应用实现了锡资源单独形成产品这一重大突破,生产工艺改进取得了较好的效果。该研究对处理复杂钨锡多金属矿石具有较大的借鉴意义。

钨渣中锡资源回收研究进展

钨矿冶炼过程中产生大量钨渣,钨渣中含有一定量的有价金属元素锡,因此钨渣可作为回收锡的二次资源,具有回收价值。钨渣中锡回收的研究,一方面有望解决钨渣堆存污染环境的问题;另一方面可以缓解锡精矿日益减少的压力。本文详细阐述了钨渣中锡回收的工艺方法原理,通过对比分析讨论了各种钨冶炼渣中锡回收工艺的优缺点和应用前景。在此基础上展望钨渣中锡回收技术发展方向,为钨渣中锡回收提供思路和技术支撑。

射频磁控溅射工艺参数对掺钨氧化铟锡透明导电薄膜性能的影响

ITO薄膜是目前应用最为广泛的透明导电薄膜,通过在ITO中掺杂其他金属可以进一步改善ITO薄膜的光学和电学性能。本文采用射频(RF)磁控溅射法制备了掺钨氧化铟锡(ITO∶W)透明导电薄膜,研究了薄膜厚度、表面形貌、晶体结构以及光学和电学性能与各溅射参数之间的关系。当溅射功率大于40 W时,制备的ITO∶W薄膜为方铁锰矿结构的多晶薄膜,此时薄膜表面光滑平整而且具有良好的结晶性。在基板温度320℃、溅射功率80 W、溅射时间15 min、工作气压0.6 Pa条件下得到了光学和电学性能优良的ITO∶W薄膜,其方块电阻为10.5Ω/、电阻率为4.41×10^(-4)Ω·cm,对应的载流子浓度为2.23×10^(20)cm^(-3)、迁移率为27.3 cm^(2)·V^(-1)·s^(-1)、可见光(400~700 nm)范围内平均透射率为90.97%。此外,本研究还发现通过调节基板温度影响氧元素的状态可以改变ITO∶W薄膜的电学性能。

钨冶炼渣中锡的回收工艺研究

随着冶炼工艺的不断演变和发展,冶炼技术也逐渐趋于成熟。通过冶炼工艺提取钨后剩余的钨冶炼渣大量堆存,给人类的生产生活带来了负面影响。钨冶炼渣成分较为复杂,表面残留有浸出药剂,其中富含大量的有价金属,因此选取合适的工艺回收钨冶炼渣中的有价金属不仅可以从源头上减少排放量,减轻对土壤和水资源的污染,还能提高有价金属的资源利用率并降低钨冶炼渣处理成本。钨冶炼渣的减量化、环保化和资源化处理是钨行业碳减排的关键一环,对某黑白混合钨冶炼渣中金属锡的回收进行了试验研究,该钨冶炼渣中约有87.59%的锡分布在-0.045 mm粒级中,分选难度较大。选择尼尔森立式离心选矿机作为粗选设备,通过逐步优化实验确定粗选流程的最佳条件,分别为磨矿细度为-0.038 mm粒级含量占78.15%、给矿浓度15%、分选锥转速90 G/s、反冲水流量2.60 L/min。为进一步提高粗精矿锡品位,对四种精选方法进行了对比试验,最终在“离心选矿机一粗一精+摇床、离心选矿机分级精选”的重选工艺下,当给矿浓度15%、分选锥转速90 G/s、反冲水流量2.75 L/min时,获得了锡精矿锡品位4.03%、锡回收率52.41%,实现了钨冶炼渣中有价金属锡的有效回收,为钨冶炼渣的减量化及资源化利用提供了一定的参考。

广西珊瑚钨锡矿床围岩蚀变及其矿化关系研究

珊瑚钨锡矿是南岭钨锡成矿带上的典型矿床之一。开展矿床围岩蚀变研究有利于了解矿床成因和成矿机理,并进一步指导外围和深部找矿。本文通过野外地质调查、岩矿鉴定、X射线衍射分析等方法,揭示珊瑚矿区长营岭钨锡矿床围岩蚀变特征及其与钨锡矿化的关系。研究结果表明:珊瑚钨锡矿床围岩蚀变种类多,蚀变作用显示多期多阶段特征,且与矿床矿化期次存在一定关联性。研究认为电气石化的围岩蚀变类型最具有找矿指示意义。

华南与东南亚钨锡成矿作用对比

钨锡是重要的战略性关键矿产,也是我国传统的优势矿产资源。本文对我国重要的华南钨锡产区以及全球知名的东南亚锡成矿带进行了系统的总结与梳理,分析表明:(1)与钨矿化有关的岩浆岩多为陆壳重熔S型花岗岩;与锡矿床相关的岩浆岩可为S型、I型和A型花岗岩等,其所处位置壳幔相互作用强烈;(2)华南与东南亚地区的钨锡成矿作用可能主体受控于特提斯构造带的演化,在华南地区形成了160~150 Ma、150~140 Ma、120~80 Ma的锡成矿峰期,160~150 Ma钨成矿峰期,并且呈现“钨多锡少、东钨西锡”的时空分布格局;而东南亚地区只有80 Ma的锡成矿峰期,并没有大规模的钨成矿作用;(3)对比两个成矿产区发现,构造背景、沉积物特征(东南亚地区缺少钨的矿源层)和岩浆活动与性质(氧逸度等)等方面的影响因素,以及W与Sn元素不同的地球化学性质,可能控制了华南与东南亚地区钨锡时空分布的差异性。

冈底斯成矿带谢通门县梅巴切勤早白垩世高分异A型花岗岩的地球化学特征与钨锡成矿作用

高分异花岗岩因其特殊的成矿专属性而受到广泛关注。谢通门县梅巴切勤复式岩体出露于冈底斯成矿带,由黑云母正长花岗岩、二云母正长花岗岩和白云母正长花岗岩构成,钨锡矿体处于白云母正长花岗岩内部或外接触带。在详细地质研究的基础上,用LA-ICP-MS方法获得了129.7±0.9 Ma(黑云母正长花岗岩)、128.4±1.6 Ma(二云母正长花岗岩)与129.5±0.5 Ma(白云母正长花岗岩)的^(206)Pb/^(238)U加权平均年龄。花岗岩具有高SiO_(2)、K_(2)O、K_(2)O+Na_(2)O,低Al_(2)O_(3)、CaO、MgO的特点,相对富集Zr、Nb、Ce、Y、Hf等元素,亏损Ti、Ba、Sr、P等元素,具有较高的10000Ga/Al、全岩Zr饱和温度和明显的Eu负异常,显示其为高分异A型花岗岩,形成于碰撞后的伸展环境。白云母正长花岗岩是分异演化的最终产物,为稀有金属花岗岩,存在较明显的稀土元素四分组效应,其更为强烈的熔体—流体作用造成W、Sn、Nb、Ta等稀有金属进一步富集,碰撞后的伸展环境以及热扰动在提供通道和热源的同时,也延长了岩浆分异演化时间,有利于成矿物质在岩浆演化的晚期阶段富集和品位高、规模大的稀有金属矿床的形成。梅巴切勤地区良好的成矿地质条件预示着其具有形成大—超大型矿的潜力,该研究对于冈底斯成矿带W、Sn、Nb、Ta等稀有金属找矿有着重要的引导和参考意义。

广西某重选细泥钨锡矿的矿物学及综合回收试验研究

广西某选厂重选车间细泥钨锡日产250~300 t,现场采用摇床进行回收,经一粗一扫摇床选别得到WO_(3)+Sn品位约6%的细泥精矿,摇床作业钨、锡回收率分别为40%、35%,金属损失严重。为更好地回收该细泥钨锡资源,采用光学显微镜、扫描电镜结合化学分析、化学物相分析等手段对矿样进行了系统的工艺矿物学研究,重点确定了试样的矿物组成和嵌布特征:WO3和Sn含量分别为0.21%和0.10%。矿石中白钨矿与黑钨矿比例约为6∶4,锡石与黝锡矿比例约为6∶1。硫化物以黄铜矿、闪锌矿、黄铁矿、毒砂和磁黄铁矿为主,脉石矿物以石英、白云母、方解石、白云石、萤石、黑云母为主,矿石中的钨锡主要集中在-0.025 mm粒级,回收难度较高。通过钨锡嵌布特征分析可知,该细泥矿物中富含硫化矿,为了确保从钨锡细泥中高效地提取有价元素,对该钨锡细泥浮选过程进行了预先脱硫处理,对经脱硫浮选后的硫尾矿进行钨锡浮选试验,浮选试验确立了以GY-1和GY-2为组合捕收剂,以碳酸钠、硝酸铅为调整剂。此外,鉴于水玻璃碱度较高,锡石对高碱较为敏感,因此采用了酸化水玻璃代替常规水玻璃作为抑制剂,经一粗四精二扫的浮选流程获得钨锡精矿钨品位为17.80%、锡品位为8.03%,钨、锡作业回收率分别为76.90%和59.55%的选别指标。

碱熔-原子荧光光谱法测定钨尾矿尾砂中的锡

由于钨尾矿尾砂成分复杂,尾矿中锡含量低,传统的滴定分析方法和分光光度分析法易受钨、铜等元素的干扰,导致钨尾矿尾砂中锡的测定结果不理想。采用过氧化钠熔融钨尾矿尾砂样品,水浸取,氢氧化物沉淀分离大部分干扰元素,取上清液酸化后,选用原子荧光光谱法测定其中的锡,解决了灵敏度不足的问题,同时消除了共存钨、铜等元素对锡测定的影响,建立了原子荧光光谱法准确测定钨尾矿尾砂中锡的方法。同时考察样品处理方法、测定溶液酸度、硫脲-抗坏血酸混合还原剂和硼氢化钾浓度对原子荧光光谱法测定锡的影响,并优化原子荧光光谱法测定参数。锡的测定结果相对标准偏差(RSD,n=7)小于5%;采用钨含量与钨尾矿中钨含量相近的钨矿石成分分析标准物质做方法正确度验证,相对误差的绝对值<5%,并做样品加标回收实验,加标回收率为94.5%~108%。实验结果表明,方法具有操作简单、灵敏度高,干扰少、正确度高、成本低的优点。

大余洪水寨钨锡与锂矿床地质研究

本文以大余洪水寨钨锡与锂矿床为主要研究对象,对大余洪水寨矿区出露的地层、构造、矿化特征等进行综合分析,以构建理论模型的方式,探究矿体量化描述的呈现规律和关系,将其与实际的钨锡与锂矿床地质特征结合起来,明确大余洪水寨钨锡与锂矿床地质的总体构成和演变情况,旨在为当地地质开发与勘查工作提供借鉴的思路和经验。

广东省惠东县元坑钨锡多金属矿区地球化学特征及找矿方向探讨

元坑钨锡多金属矿区位于佐坑幅北部,位于武夷成矿带粤东段,紫金-博罗大断裂与莲花山断裂带西带夹持区域。该区为一个受断裂构造控制的岩浆热液充填交代型矿床。矿体赋存于与岩体接触带附近且受断裂构造改造的下侏罗统青坑组变浅海潮坪相砂岩中,北东向断裂及北西向断裂构造,具有硅化、角岩化、绿泥石化等地段是重要的找矿方向。

云南省石缸河锡钨矿床成矿条件及成矿模式探讨

石缸河矿区总体挟持于怒江断裂带与澜沧江板块结合带之间,在系统收集矿区地质资料的基础上,结合详实的野外地质调查工作,系统厘定矿区成矿地质背景,总结矿床成矿条件及成矿模式。经总结,滇西“歹”字型构造体系控制着矿床锡钨矿带的空间分布,石缸河锡钨矿床总体产于层间破碎带中,空间位置位于志本山岩体的外接触带内;区内岩浆活动剧烈、频繁,燕山晚期至喜马拉雅期的酸性花岗岩与矿床成矿关系密切;矿区内地质构造复杂,志本山背斜、石缸河平卧褶皱及北西向断裂组共同控制着矿(化)体的产出;矿床严格受构造-岩浆-变质作用控制,总体属于与混合岩化派生岩浆有关的高-中温热液矿床。

纳米颗粒透明隔热涂料的制备与性能研究

采用羟基丙烯酸树脂与氨基树脂,外加纳米铯钨青铜(Cs_(x)WO_(3))、氧化锡锑(ATO)及助、溶剂制备了纳米颗粒透明隔热涂料。探究了丙烯酸树脂羟基含量、氨基树脂、流平剂及附着力促进剂对隔热涂层性能的影响。结果表明:羟基质量分数为1.7%~2.2%的丙烯酸树脂与高亚氨基高甲基化氨基树脂固化效果最佳,ATO/Cs_(x)WO_(3)按质量比1∶2添加可使涂层隔热透光效果兼优,聚醚改性有机硅流平剂可提升涂层耐划痕性且不影响漆膜外观,氨基硅烷类附着力促进剂可显著提升涂料热贮稳定性。

华南与花岗岩有关大规模钨锡成矿作用的时空分布、成矿模式及找矿方向

华南是我国重要的钨锡成矿区。本文围绕华南与花岗岩有关的大规模钨锡成矿作用,系统收集了区内130余个主要矿床的地质和同位素年代学资料,初步总结了与花岗岩有关大规模钨锡矿床的主要类型和时空分布特征。统计结果表明,矽卡岩型和石英脉型是华南最重要的钨成矿类型,而矽卡岩型和锡石硫化物型(或碳酸盐岩交代型)是华南最主要的锡成矿类型。华南与花岗岩有关钨锡成矿作用具有多时代特点,但大规模成矿均集中于燕山期。以南岭和赣北成矿带为主要代表的钨成矿作用主要集中爆发于晚侏罗世至早白垩世早期(160~120Ma),而右江盆地晚白垩世(110~80 Ma,峰期为90~80 Ma)和南岭成矿带晚侏罗世(160~150 Ma)锡矿床则共同构成了华南最主要的锡成矿作用。多种不同矿化或金属类型在同一矿床或矿田尺度上组合产出是华南与花岗岩有关钨锡矿床的重要特征之一,对指导找矿具有重要意义。对此,文章结合华南地区近年来的一些重要成矿机制研究成果和找矿勘查进展,分别以瑶岗仙、川口、茅坪、柿竹园、大厂和个旧等矿床或矿田为例,论述了华南与花岗岩有关大规模钨锡成矿作用的几种成矿模式和找矿方向。此外,本文在钨、锡成矿花岗岩的岩石学、地球化学和矿物学特征基础上,总结花岗质岩浆热液体系熔体-流体化学组分特征,探索花岗岩钨、锡成矿潜力判别的熔体-流体包裹体指标,初步拓展与花岗岩有关钨、锡矿床的找矿指标体系。

江西钨锡多金属矿床成矿系列与找矿

本文在江西省地质勘查基金项目十余年找矿成果的基础上,进一步阐述了江西钨锡成矿区(带)时空演化规律,建立了江南和南岭2条钨锡多金属成矿带,进而划分9条成矿亚带和15个矿集区;厘定了包括江南地块与燕山期Ⅰ型中酸-弱酸性斑岩有关的铜钨金钼矿床成矿系列等共3个成矿系列、与燕山晚期S1型酸性花岗岩有关的钨锡钼银矿床成矿亚系列等6个成矿亚系列和朱溪式等15个矿床式;总结了3个钨锡多金属矿床成矿系列特征及成矿规律,剖析了朱溪、大湖塘、东坪、松树岗等找矿重大突破典型案例;提出了“异常指方向、标志定靶区、主攻新类型”的“面上选点”找矿预测及勘查思路,研发了“脉面层体”就矿找矿法的“点上突破”朱溪式“关键控矿要素识别勘查模型+地球化学元素示踪+地球物理三维反演+钻探”等快速、精准、高效探测技术组合的找矿方法,对江西钨锡矿找矿潜力进行评价分析,并提出下一步找矿建议。

赣北莲花山钨锡矿集区中细粒白云母花岗岩成因--来自锆石U-Pb同位素和元素地球化学的约束

赣北莲花山钨锡多金属矿集区位于扬子板块东南缘,是九岭-障公山钨锡铜金多金属成矿带的重要矿集区之一,分布有茅棚店、徐家尖、八字脑、棉花坞、莳山锡钨多金属矿床(点)十余处,以及潘村萤石矿、大洲高岭土矿等非金属矿产3~4处,但多为中小型矿床矿点,始终未有较大找矿突破,且对成矿期花岗岩缺乏精确的年代学及地球化学测试数据。对茅棚店锡钨矿床中细粒白云母花岗岩进行了岩相学、锆石U-Pb测年、地球化学特征研究,为区域成矿规律研究提供了直接证据。结果表明,白云母花岗岩锆石LA-ICP-MS U-Pb年龄为127.5±1.0 Ma,燕山期岩石单元由中粗粒似斑状黑云母花岗岩→中细粒似斑状黑云母花岗岩→中细粒—粗粒似斑状二云母花岗岩→中细粒白云母花岗岩→花岗斑岩组合。地球化学研究表明,该中细粒白云母花岗岩为高分异S型花岗岩,具有高硅(SiO_(2)=75.08%~75.40%)、富碱、过铝质的特征及较高的分异指数DI,轻、重稀土元素分馏明显,呈左高右低的深“V”形,Eu表现为强烈的亏损,具有稀土元素四分组效应,Rb/Sr、Rb/Ba平均值分别为53.92和60.30,指示岩浆经历了多阶段分离结晶作用,此高分异花岗岩是区内钨锡矿床最主要的成矿地质体。

碱熔-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定钨锡矿石中钨锡钼铜铅锌硫砷

钨锡矿石共生与伴生元素多,为克服常用的钨锡矿石中锡、钨、钼、铜、铅、锌、硫、砷等8种元素检测过程程序繁琐,效率低下问题,通过在刚玉坩埚中直接加入氢氟酸挥发掉样品中的二氧化硅,用过氧化钠熔融已除硅的样品,再以酒石酸+磷酸+盐酸提取,解决了碱熔酸化样品溶液中硅胶的影响和钨、锡等元素不稳定性问题,建立了电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法直接测定样品中的锡、钨、钼、铜、铅、锌、硫、砷的方法。系统研究了过氧化钠熔剂的用量对各元素的影响,考察了引入单一酒石酸的络合作用和酒石酸+磷酸的混酸对各元素的影响,结果表明:过氧化钠用量为1.0 g时样品可以完全分解;单一酒石酸的络合作用有限,钨含量高的样品容易发生沉淀,而酒石酸+磷酸的混酸可以使钨在溶液中长期稳定,但对其他元素没有影响。选用5个钨、锡矿石国家一级标准物质按照所建立的方法进行处理,测定结果均在认定值的误差范围内;采用4个实际样品与标准方法进行比对实验,各元素检测结果无显著差异。各元素的光谱强度在0~200μg/mL时呈良好的线性关系,相关系数(r)均在0.9999以上,方法检出限值为3.0~25.0μg/g,相对标准偏差RSD(n=12)为0.33%~7.0%。方法操作简便,检测结果准确、可靠,在多元素大批量的样品检测中具有明显优势。

低品位钨锡混合矿酸碱联合浸出工艺研究

针对南岭钨锡多金属资源综合开发利用面临的技术难题,采用酸碱联合分解工艺处理低品位钨锡混合矿,实现了钨的高效浸出与锡的资源化富集。研究了浸出过程中各参数对钨矿物分解及锡石反应行为的影响,结果表明:矿物中白钨成分的分解需高浓度盐酸提供足够的推动力,过高的磷酸浓度不利于矿物的分解;黑钨组分采用传统的碱压煮法实现高效分解,伴生的锡资源富集在碱分解渣中。酸浸过程以5mol/LHCl+75g/LH_(3)PO_(4)混合酸作为浸出剂,在液固比2.5∶1、反应温度80℃、反应时间2h的条件下,W浸出率为77.89%,渣含钨为4.58%;碱浸过程控制NaOH浓度为300g/L,液固比为1.25∶1,反应温度为130℃、反应时间为1.5h,可使W浸出率达到99.79%,渣含钨仅为0.06%。混合矿中锡的赋存状态复杂,在酸、碱浸出体系中均有少量损失,碱煮渣中锡含量富集至11.21%,可作为锡中矿进行资源化利用。

高频红外碳硫仪快速测定镍基高温合金中碳、硫

建立了高频红外碳硫仪快速测定镍基高温合金中碳、硫的方法。通过对样品称样量、助熔剂的选择及加入量等方面考察,确定了镍基高温合金样品的最佳测定条件。结果表明,称取样品、钨锡助熔剂各1.0 g左右时,测定效果最佳,碳和硫的方法检出限分别为0.00011%、0.00003%,方法测定下限分别为0.00044%、0.00012%,测定值的相对标准偏差为0.51%~2.38%(n=6),相对误差均小于5%。该方法适合于镍基高温合金中碳、硫含量的测定。