Ultralong afterglow and unity quantum yield from a transparent CsCdCl_(3):Mn crystal

Transparent afterglow crystals are keenly desired for three-dimensional information storage.Herein,CsCdCl3 perovskite crystals were grown by a programmable cool-ing procedure in a hydrothermal reactor.The pristine crystal showed an abnormal optical behavior where the absorption increased by 2.3 folds at high temperature,leading to a fourfold boost of photoluminescence(PL)intensity.After Mn2+dop-ing,the PL quantum yield was improved to nearly unity.Importantly,the doped crystals exhibited an ultralong afterglow up to 12 h after ceasing UV excitation and a high transmittance up to 75%in the visible region.This work brought a new mem-ber to the library of transparent afterglow crystal,opening up many possibilities to advanced applications such as volumetric display and three-dimensional information encryption.

兼具超长有机磷光和强圆偏振发光性质的蓝光轴手性材料

本文报道了一类兼具超长有机磷光(UOP)和强圆偏振发光(CPL)性质的蓝光轴手性材料.这类材料不仅具有极小的单重态(S1)-三重态(T1)能隙差(ΔE_(ST),0.03 eV),能够极大地促进系间窜越过程以产生更多的三重态激子,而且还具有超长的磷光衰减寿命(5.5 s).因此,这类材料在77 K下的2-MeTHF稀溶液中显示长达60 s的亮蓝色余辉.我们进一步提出了“激子沙漏”模型来描述内部的光物理过程和解释产生超长余辉的原因.此外,由于刚性的轴手性骨架,这类UOP材料还表现出强的CPL活性,尤其是将它们用作液晶材料的手性诱导剂时,能够获得0.34的g_(lum)值.本工作对于进一步设计兼具UOP和强CPL性质的新型纯有机分子材料具有重要的指导意义.

三亚苯及其卤键复合晶体的螺旋结构和超长寿命室温磷光

本文利用σ-穴键、π-穴键、氢键以及π–π堆积相互作用,组装了具有P2_(1)2_(1)2_(1)空间群的三亚苯(TP)、2-溴三亚苯(2-BrTP)晶体,以及三亚苯与三氯–三氟苯和三溴–三氟苯的复合晶体(TClTP和TBrTP).所组装的晶体材料都具有超长寿命的室温磷光,发光主要源于自旋–禁阻和对称性禁阻的双禁阻跃迁行为.另外,固态基体中分子间的相互作用,也提供了外在的刚性化条件,减弱了非辐射跃迁途径.内重原子溴或复合晶体中外重原子氯和溴增强了磷光光谱中禁阻的0–0跃迁.并且,由于氯原子具有较弱的自旋–轨道耦合作用,TP和TClTP具有同一数量级的磷光寿命,大约700 ms,并分别呈现红色和黄色余辉.而2-BrTP和TBrTP中,溴原子具有较强的自旋–轨道耦合作用,大大抑制了荧光,磷光寿命达到100 ms以上,分别呈现紫红色和亮黄色余辉.氯和溴的自旋–轨道耦合作用具有纯电子特征,不涉及电子–振动耦合.在2-BrTP晶体中,Br作为取代基和内重原子微扰剂,破坏了三亚苯的对称性,除了使得0–0跃迁增强外,磷光光谱的振动精细结构变得更差.相对于三亚苯晶体,复合晶体起到了调制磷光特征的作用.此外,相对于低温磷光光谱,晶体的室温磷光光谱普遍向红移.这应该归因于以下方面:第一,低温条件下,取向极化来不及弛豫到稳定态,发光分子仍然具有未弛豫的弗兰克–康登(Franck–Condon)态,发射波长较短;第二,相对于离散态的低温溶液,由固态密堆积所导致的各种分子间相互作用导致向红移.