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A GC×GC-ToFMS Investigation of the Unresolved Complex Mixture and Associated Biomarkers in Biodegraded Petroleum 被引量:4
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作者 WANG Guangli Bernd Rolf Tatsuo SIMONEIT +3 位作者 SHI Shengbao WANG Tieguan ZHONG Ningning WANG Peirong 《Acta Geologica Sinica(English Edition)》 CAS CSCD 2018年第5期1959-1972,共14页
Heavy biodegraded crude oils have larger numbers of coeluting compounds than nonbiodegraded oils, and they are typically not resolved with conventional gas chromatography(GC). This unresolved complex mixture(UCM) ... Heavy biodegraded crude oils have larger numbers of coeluting compounds than nonbiodegraded oils, and they are typically not resolved with conventional gas chromatography(GC). This unresolved complex mixture(UCM) has been investigated using comprehensive two-dimensional gas chromatography–time-of-flight mass spectrometry(GC×GC-To FMS) within a set of biodegraded petroleums derived from distinct sedimentary basins, including northwestern Sichuan(Neoproterozoic, marine), Tarim(Early Paleozoic, marine), Bohai Bay(Eocene, saline/brackish) and Pearl River Mouth(Eocene, freshwater). In general, the hydrocarbons that constitute the UCM in petroleum saturate fractions can be classified into three catalogues based on the distributions of resolved compounds on two dimensional chromatograms. Group 1 is composed mainly of normal and branched alkanes, isoprenoid alkanes and monocyclic alkanes; Group 2 comprises primarily terpanes ranging from two to five rings, and Group 3 is dominated by monoaromatic hydrocarbons such as tetralins and monoaromatic steranes. In addition, the UCM is source dependent and varies between oil populations. i.e., the UCM of petroleum derived from Precambrian and Early Paleozoic marine, Eocene saline/brackish and freshwater source rocks is specifically rich in higher homologues of A-norsteranes, series of 1,1,3-trimethyl-2-alkylcyclohexanes(carotenoid-derived alkanes), and tetralin and indane compounds, respectively. 展开更多
关键词 unresolved complex mixtureucm biomarker source biodegradation comprehensive two-dimensional gas chromatography–time-of-flight mass spectrometry(GC×GC-ToFMS)
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塔河油田奥陶系油藏两期成藏原油充注比率测算方法 被引量:55
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作者 王铁冠 王春江 +4 位作者 何发岐 王君奇 朱丹 王传刚 谢明亮 《石油实验地质》 CAS CSCD 2004年第1期74-79,共6页
针对石油从单个烃源层(或烃源灶)向一个油藏分前、后两期充注的成藏条件,本文以塔河油田奥陶系油藏为例,尝试采用代表每一期充注的两个端元原油样品,作模拟两期充注混合油的人工配比实验。借助于气相色谱工作站的分析数据处理软件,可以... 针对石油从单个烃源层(或烃源灶)向一个油藏分前、后两期充注的成藏条件,本文以塔河油田奥陶系油藏为例,尝试采用代表每一期充注的两个端元原油样品,作模拟两期充注混合油的人工配比实验。借助于气相色谱工作站的分析数据处理软件,可以从混合油样的色谱图上实测出可分辨组分与未分辨的复杂混合物(UCM)的峰面积比值R/U,并建立混合油样配比率与其R/U值的相关曲线,作为两期成藏原油充注比率的测算图版。基于前期充注原油曾遭到强烈生物降解作用的事实,在实际采集的原油样品的全油气相色谱图上,同样可以测得R/U值,用以表征两期充注原油的烃类数量比率,然后再在原油充注比率测算图版上,将R/U值折算成该原油样品中前、后两期充注原油的数量的比率。 展开更多
关键词 两期成藏 原油充注比率 可分辨组分 未分辨的复杂混合物ucm
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原油中难以分辨的复杂混合物研究进展 被引量:2
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作者 胡守志 李水福 +1 位作者 张冬梅 马军 《石油实验地质》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期292-296,302,共6页
普通一维气相色谱中难以分辨的复杂混合物(UCM)是指普遍存在于原油(尤其是生物降解油)中的烃类化合物,其包含化合物数目可多达250 000个,对其有效分辨可为原油(特别是生物降解油)成因、开采、炼制和残油环境污染评价及治理等研究提供大... 普通一维气相色谱中难以分辨的复杂混合物(UCM)是指普遍存在于原油(尤其是生物降解油)中的烃类化合物,其包含化合物数目可多达250 000个,对其有效分辨可为原油(特别是生物降解油)成因、开采、炼制和残油环境污染评价及治理等研究提供大量以前未被发掘的地球化学信息。文章在阐述UCM定义的基础上,对UCM研究的实验技术进展、UCM化合物特征及其在石油勘探、开发和环境保护等领域的应用进行全面综述,并指出当前UCM研究存在的问题和进一步研究的方向。 展开更多
关键词 难以分辨的复杂混合物 生物降解油 全二维色谱—飞行时间质谱分析 油气地球化学
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泌阳凹陷生物降解油“基线鼓包”成因及化合物组成 被引量:11
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作者 国朋飞 何生 +4 位作者 朱书奎 柴德蓉 张万峰 代威 张君立 《石油与天然气地质》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期317-325,共9页
选择泌阳凹陷北部斜坡带的5个生物降解油,利用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC/TOFMS),结合气相色谱(GC)和气-质谱(GC/MS)等方法研究了生物降解油中"基线鼓包"的成因及其化合物组成。所选油样的原始化学组成相似、成... 选择泌阳凹陷北部斜坡带的5个生物降解油,利用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC/TOFMS),结合气相色谱(GC)和气-质谱(GC/MS)等方法研究了生物降解油中"基线鼓包"的成因及其化合物组成。所选油样的原始化学组成相似、成熟度相近、降解等级分别为2,3,5,6,8级。随着降解等级增加,原油中的正构烷烃、异构烷烃、低分子量芳烃、甾萜类、多环芳烃等化合物依次被降解,化合物的种类显著减少;生物降解作用导致抗降解能力强,极性差别小的环烷烃同系物逐渐成为原油的主要组成,这些化合物在GC谱图中共流出,形成"基线鼓包",其中的化合物被称为"未知复杂混合物(UCMs)"。全二维结构化谱图及标准样品验证分析表明,UCMs主要由环烷烃及其同系物组成,其碳环以六元环为基本组成单元,且可被区分为6类(Ⅰ—Ⅵ)化合物;其中Ⅰ和Ⅱ类UCMs分别由C16—C26长侧链烷基环己烷和C11—C16烷基十氢化萘等一环和二环环烷烃及其同系物组成,它们可能是微生物降解原油产生的新化合物;Ⅲ—Ⅵ类分别由倍半萜烷、三环萜烷、低分子量甾烷及重排甾烷、降藿烷等二环—五环环烷烃及其同系物组成,这些化合物主要由原油中抗降解能力较强的烃类富集而来。 展开更多
关键词 基线鼓包 未知复杂混合物 全二维气相色谱-飞行时间质谱 生物降解油 泌阳凹陷
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广东清远电子垃圾处理地沉积物对伸展摇蚊的慢性毒性效应 被引量:2
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作者 杜娟 庞俊晓 游静 《生态毒理学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第2期209-215,共7页
电子垃圾拆解引起的环境污染和生态风险已成为全球关注的热点问题,不适当的电子垃圾拆解过程造成处理区水体沉积物受到多类有机化合物和重金属污染,直接威胁生活在沉积物中的底栖动物。在典型电子垃圾处理地广东清远采集沉积物,测定样... 电子垃圾拆解引起的环境污染和生态风险已成为全球关注的热点问题,不适当的电子垃圾拆解过程造成处理区水体沉积物受到多类有机化合物和重金属污染,直接威胁生活在沉积物中的底栖动物。在典型电子垃圾处理地广东清远采集沉积物,测定样品中以烃类为主的色谱难分离混合物(unresolved complex mixture,UCM)的含量,开展伸展摇蚊全生命周期慢性毒性测试。结果表明,清远沉积物中的UCM浓度(0.08±0.01)%接近于这类污染物对伸展摇蚊的慢性半致死性效应浓度(0.073±0.022)%。同时发现清远沉积物对以摇蚊为代表的底栖无脊椎动物具有显著慢性毒性效应,且可通过测定UCM含量初步估算。这为开展以电子垃圾处理地沉积物为代表的,受到以麻醉作用为主要致毒机制的混合物污染的沉积物的毒性评价提供了一种有效方法。 展开更多
关键词 电子垃圾 色谱难分离混合物 沉积物 伸展摇蚊 慢性毒性
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稠油中饱和烃复杂混合物成分解析及其意义 被引量:13
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作者 王汇彤 张水昌 +5 位作者 翁娜 魏小芳 朱光有 于菡 毕丽娜 马文玲 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第10期1469-1478,共10页
利用两根极性不同的毛细柱,在全二维气相色谱上分析辽河油田遭受严重生物降解形成的稠油饱和烃组分,可以将传统色谱分析时形成的"基线鼓包"即不可分辨的复杂混合物(Unresolved Complex Mixtures)分开.根据饱和烃全二维气相色... 利用两根极性不同的毛细柱,在全二维气相色谱上分析辽河油田遭受严重生物降解形成的稠油饱和烃组分,可以将传统色谱分析时形成的"基线鼓包"即不可分辨的复杂混合物(Unresolved Complex Mixtures)分开.根据饱和烃全二维气相色谱谱图的族分离特点和瓦片效应,结合飞行时间质谱提供的质谱信息初步解析不可分辨的复杂混合物主要成分.发现常规色谱分析时形成的所谓"基线鼓包"是由成千上万、含量相对较低的不同取代基的环状化合物组成,这些化合物在一维色谱上以分子量递增的顺序排列,在二维色谱上以极性的差异或者环的多少排列.C24之前的第一组不可分辨的复杂混合物主要由环己烷为基本单元的单环、双环和三环烷烃类化合物组成,信噪比在100以上的化合物数量约为饱和烃总数量的75%,质量分数是饱和烃总量的80%以上,是饱和烃的主要组成部分.C24之后出现的第二组不可分辨的复杂混合物主要由四个环或者五个环为基本单元的化合物组成,信噪比在100以上的化合物数量约为饱和烃总数量的17%,质量分数是饱和烃总量的0.5%.对稠油中这些不可分辨的复杂混合物的解析有助于对其成因机理的认识和高效开采方案的制定. 展开更多
关键词 全二维气相色谱 飞行时间质谱 稠油 生物降解原油 饱和烃 不可分辨的复杂混合物
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准噶尔盆地乌夏地区生物降解原油中饱和烃组成解析 被引量:6
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作者 李二庭 王汇彤 +3 位作者 王剑 刘向军 翁娜 王海静 《天然气地球科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期462-470,共9页
运用全二维气相色谱/飞行时间质谱(GC×GC/TOFMS)结合全二维气相色谱/氢火焰离子检测(GC×GC/FID)实现了对准噶尔盆地乌夏地区不同生物降解程度原油饱和烃复杂混合物成分的分析研究,提升了对生物降解原油组成及成因机理认识。... 运用全二维气相色谱/飞行时间质谱(GC×GC/TOFMS)结合全二维气相色谱/氢火焰离子检测(GC×GC/FID)实现了对准噶尔盆地乌夏地区不同生物降解程度原油饱和烃复杂混合物成分的分析研究,提升了对生物降解原油组成及成因机理认识。结果显示:①乌夏地区生物降解原油中不可识别混合物主要由烷基取代环状化合物及其同系物组成,这些环状化合物主要以六元环为基本单元,包括单环烷烃(类胡萝卜烷)、双环烷烃(十氢化萘,脱-A,B环-甾烷)、三环烷烃(菲满类、三环萜烷、断甾烷)和金刚烷类、四环烷烃(甾烷、断藿烷、四环萜烷)和五环烷烃(藿烷、25-降藿烷)等六大类化合物;②不同生物降解原油中饱和烃总量变化不大,饱和烃中不同族系化合物随着生物降解作用增强呈现此消彼长的变化规律,在重度生物降解阶段,双环烷烃存在大量同系物及同分异构体,可能是微生物作用新生成的化合物,并且由于自身较强的抗生物降解能力,使双环烷烃成为饱和烃的优势成分,占饱和烃总量的50%左右,而多环烃类化合物含量随着生物降解程度逐渐增加,主要是由抗降解能力相对较强的高环数化合物的逐渐富集形成。 展开更多
关键词 准噶尔盆地 降解原油 不可识别混合物 全二维气相色谱 飞行时间质谱 饱和烃
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