X-ray Examination of the Complex Adenosine with UO2^2＋ and Th4^＋ Ions

The authors studied the interaction of dioxouranium （VI） UO2^2＋ and thorium Th^4＋ ions with ATP （5＇-adenosine 5＇-triphosphate） and obtained a complex of adenosine with uranium UO2^2＋ and thorium Th^4＋ ions and used X-ray method to explore these complexes.

U^（++）的能级与UO^（++）_2的电子状态

用全相对论量子力学方法计算了电子组态为［Ｒｎ］５ｆ２６ｄ１７ｓ１的Ｕ的全部２１４个电子状态的能级，基态为５Ｋ５。设ＵＯ２为线型（Ｒ∞ｈ），Ｕ和Ｏ２均为基态，则ＵＯ２的可能电子状态有３，５，７Σ－ｇ，３，５，７πｇ，…。ＵＯ２的基态不大可能为１Σ＋ｇ。

水相中酒石酸铀酰形态的电喷雾串联质谱研究

铀的水溶液化学形态是高放废物处置研究的重要内容之一。本实验采用电喷雾串联质谱(ESI-MS/MS)研究酒石酸-硝酸铀酰水溶液中铀酰形态,共分析出14种酒石酸铀酰和5种无机铀酰形态。每个铀酰基团可紧密结合1个酒石酸阴离子,并继续以较弱的形式络合1~2个酒石酸分子。实验中还发现了[(UO2HTarH2Tar)2]^2+、[(UO2)3Tar(HTar)2(H2Tar)2]^2+等酒石酸铀酰团簇形态。酒石酸铀酰形态中各络合键解离所需能量大小顺序为:铀酰间结合键>酒石酸阴离子-铀酰结合键>酒石酸分子-铀酰结合键。该研究对实际条件下铀与有机酸的水溶液形态研究具有指导意义。

离子印迹聚合物的合成及其在碳酸铀酰铵溶液中的吸附性能

以铀酰离子(UO22+)为模板,与功能单体甲基丙烯酸-(1,3-二苯基-1,3-二羰基)-2-丙酯(DBM-MAA)、交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)在致孔剂1,4-二氧六环中进行聚合后,用50 mmol/L的HCl溶液洗脱模板UO22+,制得可用于特异性吸附UO22+的离子印迹聚合物(IIP)。当UO22+与DBM-MAA为1:3时合成的IIP吸附效果最好。此IIP能从碳酸铀酰铵溶液中竞争吸附UO22+,最大吸附容量为9.4 mg U/g。此IIP能从含有Li+,Na+,K+和Rb+等金属离子的溶液中选择性吸附UO22+。

热电离过程中铀的化学形态及微观形貌研究

热电离质谱在分析铀同位素时由于存在质量分馏效应,影响铀同位素准确测量,通常对质量分馏效应采用外标校正法,但此方法要求测量过程中标准物质和样品应产生一致的质量分馏行为。研究了涂样和热电离过程中铀的形态变化以及涂样方式对铀电离效率的影响。通过控制不同涂样加热温度,制备出硝酸铀酰、三氧化铀和八氧化三铀等3种形态的铀样品。采用扫描电镜和拉曼光谱分析技术,结合热电离质谱,研究了硝酸铀酰、三氧化铀和八氧化三铀等样品在热电离过程中发生的形态变化,以及铀的电离效率和铀氧化物离子的产率。研究发现:(1)在真空环境下加热超过一定温度后,硝酸铀酰、三氧化铀和八氧化三铀均会转化成二氧化铀,然后以二氧化铀固态形式进行热蒸发和电离。(2)双铼带结构下,铼蒸气会沉积到铀样品表面并逐渐形成包覆层,样品原子逐渐以扩散方式渗透出包覆层实现电离。(3)当样品被制备为八氧化三铀时铀金属离子电离效率最高。进一步完善了铀在铼灯丝上的蒸发和电离机理,为铀同位素测定过程中提高样品的利用率和测量准确性提供了实验依据。