基于乌洛托品笼状结构阳离子的五唑盐合成

基于两种乌洛托品笼状阳离子结构,合成了两种新的五唑盐——乌洛托品五唑盐(C_(6)H_(13)N_(9),1)和甲基化乌洛托品五唑盐(C_(7)H_(15)N_(9),2)。通过X-射线单晶衍射、红外光谱(IR)、质谱(MS)和核磁共振(NMR)对合成的五唑盐进行了结构表征,并采用热重分析(TG)和差示扫描量热分析(DSC)测试其热分解行为。使用原子化法计算了化合物1和2的生成焓,使用EXPLO5预测了爆轰性能,并采用BAM方法测试其撞击感度和摩擦感度。测试结果显示,化合物1属于单斜晶系(P21/c),晶胞参数为a=13.6795(2)Å,b=11.6892(1)Å,c=12.5941(2)Å,V=1937.53(5)Å^(3),α=γ=90°,β=105.822(1)°,Z=8,Dc=1.448 g·cm^(-3),化合物2属于单斜晶系(P21/m),晶胞参数为a=6.9025(5)Å,b=7.6042(5)Å,c=10.6808(9)Å,V=538.50(7)Å^(3),α=γ=90°,β=106.148(8)°,Z=2,Dc=1.389 g·cm^(-3)。化合物1和2的热分解温度分别为90.0℃和82.8℃,理论爆速爆压分别为8291 m·s^(-1),20.33 GPa和7862 m·s^(-1),17.41 GPa。测得化合物1和2的撞击感度和摩擦感度分别为5 J,288 N和3 J,86 N。

绿色硝解技术合成RDX酮

研究了以乌洛托品、脲为原料,在新型硝化剂N2O5-HNO3溶液中合成RDX酮的方法,确定了最佳工艺条件,在该工艺条件下,RDX酮的得率达120%以上。与其它硝化剂相比,采用N2O5-HNO3作为硝化剂,工艺条件温和,易于控制,产品得率高,反应过程基本做到无污染。

基于SERS的食品中乌洛托品快速检测系统设计

基于表面增强拉曼光谱技术(surface enhanced Raman spectroscopy,SERS),研制出对食品中乌洛托品进行现场快速分析检测的系统。检测系统由多功能前处理模块、拉曼光学模块、嵌入式主控模块三部分组成,实现了待测样品的前处理,拉曼光谱数据的产生、收集、传输与处理。其中,多功能前处理模块将化学实验中经常用到的离心、超声、挥发三种功能集于一体,精简了前处理实验中需要用到的设备;拉曼光学模块采用探头光路与分光系统合为一体的整体式设计,并在探头光路中使用数值孔径为0.6的非球面透镜,同时利用交叉非对称Czerny-Turner结构对分光系统进行了设计;嵌入式主控模块采用自主研发的FPGA+ARM双核心主控电路,配合CCD的制冷电路与驱动电路,搭载μC/OS-Ⅲ操作系统,实现了对CCD上拉曼光谱数据的采集、传输与处理。利用柠檬酸钠制备纳米金(liquid colloidal gold nanoparticle,LCP-1)作为增强试剂对乌洛托品进行检测,将乌洛托品的拉曼特征峰选取在1 047cm^(-1)处,对乌洛托品标准品和含有乌洛托品的腐竹与米粉样品进行检测实验,实验结果表明所设计的检测系统可以实现对乌洛托品的准确识别,对乌洛托品标准品的检测限可达0.01 mg·L^(-1),对腐竹和米粉样品中乌洛托品的检出限可达0.5 mg·L^(-1),检测时间小于20min,实现了食品中乌洛托品的现场快速检测。

复合离子深度调剖剂的应用

油田常用的调剖剂在抗盐、抗剪切等方面存在一定缺陷 ,为此研究了一种深度调剖剂 .复合离子聚合物由具有阴、阳、非离子的单体三甲基单烯丙基氯化铵、丙烯酰胺、丙烯酸共聚而成 ,相对分子质量约为 40 0万 ,阳离子摩尔分数为 18% .复合离子聚合物与六次甲基四胺微交联形成复合离子调剖剂 ,其最佳配方为 :复合离子聚合物的质量分数为0 .6 % ,六次甲基四胺的质量分数为 0 .4% ,pH值调节剂的质量分数为 0 .1% ,其余为自来水 ,养护温度为 45℃ .将配制的调剖剂用于大庆矿场 ,结果表明 :调剖后主力吸水层葡Ⅰ 2相对吸水率下降了 36 .4% ,与其相连通的 2口油井 ,调剖初期单井日增油为 5 .5t,含水率下降了 7.9% 。

Fenton氧化—生物接触氧化工艺处理甲醛和乌洛托品废水

采用Fenton氧化—生物接触氧化工艺处理含甲醛和乌洛托品的模拟废水(简称废水),在H2O2(体积分数30%)加入量2.5g/L、H2O2与Fe2+质量浓度比3.75、反应时间3h、不调节废水初始pH的Fenton氧化预处理最佳操作条件下,废水COD从1000m g/L左右降至300m g/L,COD去除率达72%。原废水完全无法直接进行生化处理,经Fenton氧化预处理后其BOD5/COD约为0.5,易于生化处理。Fenton氧化—生物接触氧化工艺处理废水,生物接触氧化停留时间为12h时,废水COD去除率高达94%,处理后出水COD小于70m g/L,处理效果很好。

主流烟气中氨与部分羰基化合物的偏相关分析及应用

为提高离子色谱（IC）法测定卷烟主流烟气中氨的待测液的稳定性,分析了57种卷烟主流烟气中氨与部分挥发性羰基化合物（甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛和2-丁酮）的偏相关性;根据偏相关分析结果,以甲醛-HCl混合溶液（甲醛质量分数为15%,HCl物质的量浓度为100 mmol/L）作为萃取液对现行的检测方法（YC/T 377—2010）进行了改进,并考察了5种卷烟样品氨待测液的稳定性。结果表明：1主流烟气中的氨与甲醛呈极显著负相关,且二者在氨的待测溶液中会协同升高;2改进现有IC方法的萃取液后,5种卷烟样品的氨待测液经过24 h仍然比较稳定;3方法改进后,检出限为0.30μg/支,加标回收率为97.05%-102.40%,日间相对标准偏差（RSD）为1.28%。该方法较好地解决了待测液氨检测结果随时间不断升高的问题,适用于分析卷烟主流烟气中氨的释放量。

一种耐温抗盐堵剂的组成及性能研究

将聚合物/酚醛冻胶和聚合物/铬冻胶结合在一起,用共聚原料苯酚+乌洛托品代替酚醛树脂,制成了耐温抗盐的冻胶堵剂。选用非水解聚丙烯酰胺(PAM)为主剂,分别确定两种交联剂的最佳加量,确定堵剂的基本配方(g/L)为:PAM8～10+乌洛托品1～4+苯酚1～3+有机铬1～10(折合Cr3+0.05～0.5)。用不同矿化度的水配制、加入增强剂的该体系,在110℃下密闭放置90天,室温粘度分别为>8Pa·s(清水),～6Pa·s(TSD=1×105mg/L),～9.5Pa·s(2×105mg/L),～7Pa·s(3×105mg/L),分别为初始值(5天测定值)的70%,68%,62%,60%。图3参2。

乌洛托品与碘化镧配合物的合成、表征及抗菌活性研究

报道了配合物LaI3·C6H12N4·HI·13H2O的新的合成方法,通过元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱、核磁共振谱、质谱、差热—热重分析,确定了配合物的组成和结构,首次测定了配体和配合物的抗菌活性。

豆制品和粉干中乌洛托品的气质联用测定

目的建立豆制品和粉干中乌洛托品的气质联用(GC-MS)测定方法。方法样品中乌洛托品经三氯乙酸水溶液提取、阳离子交换柱净化后GC-MS测定。结果该方法的线性范围为0.1～5 mg/kg,相关系数r为0.998;检出限为0.05 mg/kg;回收率为78.5%～97.0%;相对标准偏差(RSD)为5.7%～10.9%。结论该方法准确、操作简单,可用于实际样品中乌洛托品的含量测定。

不同扩孔剂对汽车尾气催化剂载体性能的影响

本文采用BET和SEM等方法研究了乌洛托品和尿素两种扩孔剂对汽车尾气净化催化剂载体性能的影响。实验结果表明 ,加入适量的扩孔剂能够有效地增大载体的比表面积 ,改善载体的性能。扩孔剂加入量一般应在 30

超高效液相色谱-稳定性同位素稀释质谱法测定米线中乌洛托品的不确定度评估

采用超高效液相色谱-稳定性同位素稀释质谱法测定米线中的乌洛托品,对测试过程的不确定度来源进行系统分析,建立不确定度评估的数学模型,通过对不确定度各主要分量的分析计算,得出合成不确定度和扩展不确定度。当乌洛托品的测定结果为0.821 mg/kg时,扩展不确定度为0.079 mg/kg,k=2。该评估模型为同位素稀释质谱法的不确定度评估提供了参考依据。

表面增强拉曼光谱活性基底的制备及其应用研究

目的：制备银溶胶表面增强拉曼散射(surface-enhanced Raman scattering, SERS)活性基底,并基于自行制备的基底检测米线中的乌洛托品。方法利用扫描电子显微镜(SEM)和紫外-可见吸收光谱对制备的银纳米颗粒进行表征。采用氯化钠作为促凝剂,对所制备的活性基底进行性能优化。基于自行制备的SERS活性基底,研究了乌洛托品的表面增强拉曼光谱,并将这种检测方法应用于米线中乌洛托品的检测。结果当乌洛托品的浓度达到1 mg/kg时,仍然可以得到明显的拉曼信号,乌洛托品在1~5 mg/kg 的范围内呈现良好的线性关系, R2=0.928。结论 SERS技术操作简便、快速、准确,可用于米线中痕量乌洛托品的现场快速检测。

钕与乌洛托品配合物的合成、表征及抗菌活性研究

报道了配合物NdI3·C6 H1 2 N4 ·HI·13H2 O的新的合成方法 ,通过元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱、核磁共振谱、质谱、差热 热重分析 ,确定了配合物的组成和结构 ,9个水分子与Nd3+ 形成配合阳离子 [Nd(H2 O) 9] 3+ ,C6 H1 2 N4 分子以N原子与Nd3+ 直接作用 ,而 3个I- ,HI以及剩余 4个水分子与配合阳离子 [Nd(H2 O) 9] 3+ 以静电引力或氢键的形式作用。首次测定了配体碘化钕、氢碘酸乌洛托品和配合物对枯草芽孢杆菌、大肠杆菌和葡萄球菌的抗菌活性。所有试样对枯草芽孢杆菌的杀死作用较对葡萄球菌、大肠杆菌的杀死作用显著 ,且高浓度溶液(0 .0 5mol·L - 1 )比低浓度溶液 (0 .0 1mol·L - 1 )的抗菌效果好。浓度为 0 .0 5mol·L - 1时 ,由于协同性 ,配合物NdI3·C6 H1 2 N4 ·HI·13H2

中低温水基强凝胶堵剂CSAM的研制

水基凝胶CSAM由淀粉接枝聚丙烯酰胺 (S g PAM )、间苯二酚 (R)和六次甲基四胺 (U)水溶液生成。通过80℃下的组分浓度筛选得到了堵剂配方 :S g PAM ,6 g/L ;R ,4 g/L ;U ,0 .2 g/L。当pH值为 3～ 4时 ,配方溶液在<30℃可长期放置而不凝胶化 ,在 30～ 6 0℃下在 2 4～ 10h形成含有气泡的白色有弹性的强凝胶 ,在 >6 0℃成胶时间进一步缩短。配方溶液在pH >8时不形成强凝胶 ,在 pH为 8～ 1时成胶时间随 pH值减小而延长 ,最佳pH值为2～ 5。pH值 <1时形成的凝胶易失水收缩。配制水矿化度 (最高为 2 5 0 g/L)对凝胶的最终强度无影响 ,但影响处于可流动状态的凝胶粘度。强凝胶形成时间可根据地层温度通过组分配比调节。在 80℃下形成的凝胶 ,在 80℃下放置 3个月不破胶 ,不开裂。在岩心实验中水测渗透率为 0 .4 8和 1.1μm2 的填砂管在注入CSAM并在 80℃形成强凝胶后 ,水的突破压力达 4 3.3和 35 .4MPa/m ,注水 5 0PV后注入压差仍高达 4 1.6和 33.8MPa/m。图 2表 6参 4。

离子交换固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定腐竹中的乌洛托品

目的建立腐竹中乌洛托品的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。方法样品经乙腈/水(1:1,v:v)溶液超声提取,阳离子交换柱净化后,经Waters Acquity UPLC BEH HILIC(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱分离,在电喷雾正离子多反应监测模式下进行测定。结果乌洛托品在0.5~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)大于0.999。方法检出限和定量限分别为6μg/kg和20μg/kg。在20、40、100μg/kg 3个空白加标水平下,乌洛托品的加标回收率为100.1%~103.9%,相对标准偏差为4.7%~8.9%。结论该方法快速、简便、准确可靠,适用于腐竹中非法添加的乌洛托品的含量测定。

超高效液相色谱串联质谱法测定腐竹中乌洛托品的含量

建立用超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC—MS／MS）测定腐竹中乌洛托品含量的方法。用乙腈提取腐竹中的乌洛托品，经固相萃取柱PXA净化，用UPLC—MS／MS分析，采用多反应监测模式，外标法定量。采用ACQUITYUPLCBEHHILIC色谱柱，以乙酸铵和乙腈为流动相，进行梯度洗脱。结果表明：该方法标准曲线良好，线性范围为1~20μg／L，最低检出限为1μg/L，三个水平添加浓度的平均回收率范围为81．67％-101．67％。本方法操作简单快捷，方法准确度和稳定性好。

高效液相色谱-串联质谱法测定腐竹中乌洛托品残留量

采用高效液相色谱-串联质谱法测定腐竹中乌洛托品的残留量。样品经乙腈超声提取,正己烷去脂。以Kinetex HILIC 100A色谱柱为分离柱,以不同体积比的10mmol·L-1甲酸铵氨水缓冲溶液和乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子多反应监测模式检测。乌洛托品的质量分数在5~100μg·kg-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.3μg·kg-1。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在96.6%~97.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.9%~7.6%之间。

乌洛托品改性大豆蛋白胶粘剂性能影响的研究

以大豆蛋白为基体、乌洛托品为交联剂,制备了木材粘接用无醛环保型大豆蛋白胶粘剂。研究结果表明:当胶液pH为7、热压温度为140℃和w(乌洛托品)=7%(相对干基大豆蛋白质量而言)时,大豆蛋白胶粘剂的粘接性能相对最好;FT-IR(红外光谱)中1 236、1 007 cm-1处是乌洛托品中C—N的特征吸收峰,上述峰在pH为7和8时出现,但在pH为4、5、6时消失,表明在酸性、55℃条件下乌洛托品分解后能与蛋白质良好反应;乌洛托品能有效提高大豆蛋白胶粘剂的耐热性,并且较低的pH更有利于提高木材胶粘剂的耐热性。

添加剂对二硝酰胺铵热分解行为的影响

向二硝酰胺铵(ADN)样品中加入3种添加剂3-氨基-2-萘酚、尿素和乌洛托品(HMT),制备了球形化改性ADN及ADN/添加剂混合物;利用差示扫描量热法(DSC)和热重(TG)分析法研究了3种添加剂对ADN热分解行为的影响;采用Kissinger法和Ozawa法计算了其活化能;利用等温方法(TG法和TAM法)进一步研究了纯ADN和ADN/HMT在等温条件下的热分解行为。结果表明,3种添加剂均提高了ADN的起始分解温度和峰温;当添加HMT时,热分解起始温度和峰温提高最为明显,起始温度分别提高7.3～10.0℃(DSC)和6.3～7.1℃(TG);分解峰温提高7.0～9.0℃(DSC);Kissinger法和Ozawa法计算得到ADN/HMT热分解的活化能分别为155.6和165.2kJ/mol;添加HMT后,ADN的初始分解速率由3.0%/h降至1.6%/h,ADN的放热峰由单峰变为肩峰,且出峰位置明显延后,表明HMT能明显抑制ADN的热失重和放热行为。

红外光谱法测定磨具用酚醛树脂粉中乌洛托品含量

乌洛托品的红外光谱灵敏度高。商业用酚醛树脂粉中,乌洛托品的1007cm-1吸收峰与酚醛树脂的1510cm-1吸收峰互不影响,可通过红外KBr压片法对磨具用酚醛树脂粉中乌洛托品的含量进行测定。本试验通过外标法和内标法分别对酚醛树脂粉中乌洛托品含量进行定量,并与化学滴定法(高氯酸法)进行了对比。试验结果表明:采用红外光谱测定酚醛树脂粉中乌洛托品含量的相对标准偏差小于2%,测试精度满足国标GB/T24412-2009的要求,测试过程简单,可用于磨料磨具行业对酚醛树脂粉中乌洛托品含量的测定。