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van't Hoff方程及相关问题的讨论 被引量:3
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作者 任聚杰 《河北工业科技》 CAS 2018年第1期18-23,共6页
van’t Hoff方程是描述化学平衡常数与温度之间关系的方程,且有"化学反应等压方程"和"化学反应等容方程"之说。目前教材对于这些方程的推导不严格,甚至不正确,对于"等压"和"等容"的含义也没有... van’t Hoff方程是描述化学平衡常数与温度之间关系的方程,且有"化学反应等压方程"和"化学反应等容方程"之说。目前教材对于这些方程的推导不严格,甚至不正确,对于"等压"和"等容"的含义也没有解释,造成了该方程使用上存在困难,出现许多错误的结论,使得在推导活化能与反应热关系时出现混乱。针对此问题,从化学势是状态函数入手,证明了摩尔反应吉布斯函数也是状态函数,并以此为基础,利用严谨的数学和热力学概念,推出了van’t Hoff方程。结果表明,van’t Hoff方程的2种形式,即所谓的"化学反应等压方程"和"化学反应等容方程",其使用条件与等压和等容无关,只是一种习惯叫法而已。在此基础上,严格导出了理想气体化学反应的Arrhenius活化能和恒压反应热及恒容反应热之间的关系。研究明确了任意反应和理想气体反应van’Hoff方程的形式和使用条件,对人们正确认识和利用热力学领域理想气体反应活化能和反应热的关系打下了基础。 展开更多
关键词 化学热力学 van’t hoff方程 恒压反应 恒容反应 理想气体 活化能
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地被物对祁连山青海云杉林土壤呼吸的影响
2
作者 孟祥宇 王阳 《内蒙古师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第2期111-119,共9页
土壤呼吸是陆地生态系统碳循环的重要组成部分,对环境变化响应的敏感性受地被物强烈影响,并显著影响生态系统的碳源/汇功能。应用Li-8100A土壤碳通量自动测量系统,对祁连山青海云杉林下土壤呼吸进行野外测定,研究环境因素和不同地被物(... 土壤呼吸是陆地生态系统碳循环的重要组成部分,对环境变化响应的敏感性受地被物强烈影响,并显著影响生态系统的碳源/汇功能。应用Li-8100A土壤碳通量自动测量系统,对祁连山青海云杉林下土壤呼吸进行野外测定,研究环境因素和不同地被物(苔藓和凋落物)对土壤呼吸动态变化的影响。将去除苔藓和凋落物的样地与对照组进行对比,并收集0~<20 cm、20~<40 cm、40~60 cm土壤温度和土壤含水量、光合有效辐射、风速风向、相对湿度和大气温度等数据。在日尺度上,土壤温度和空气温度是影响该地区土壤呼吸日变化的主要驱动因子,但与土壤含水量的变化没有显著相关性。在季节尺度上,20~60 cm土壤温湿度的变化是土壤呼吸季节变化的主要影响因素。研究区日均CO_(2)排放量约为311.66~728.61 mg·m^(-2)·h^(-1),去除苔藓生长季土壤碳排放减少约12%,而去除凋落物土壤碳排放减少约32%。移除苔藓或者凋落物可以显著增加土壤呼吸的温度敏感性(Q_(10))。研究结果表明青海云杉林下的苔藓和凋落物对土壤呼吸有显著影响,在估算区域土壤碳排放时应区分考虑。 展开更多
关键词 青海云杉 土壤呼吸 Q10 土壤温度 Van’t hoff模型
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团簇NiPS_(3)异构转化热力学与动力学分析
3
作者 宋静丽 方志刚 +2 位作者 刘立娥 魏代霞 原琳 《原子与分子物理学报》 北大核心 2024年第4期83-90,共8页
为了探究团簇NiPS_(3)的稳定性和异构转化机理,本文利用密度泛函理论,在B3LYP/def2-tzvp的量化水平下,对团簇NiPS_(3)的初始构型进行优化分析和异构化计算,得到了10种优化构型和7种异构转化类型.从化学反应的热力学和动力学对异构转化... 为了探究团簇NiPS_(3)的稳定性和异构转化机理,本文利用密度泛函理论,在B3LYP/def2-tzvp的量化水平下,对团簇NiPS_(3)的初始构型进行优化分析和异构化计算,得到了10种优化构型和7种异构转化类型.从化学反应的热力学和动力学对异构转化反应进行讨论分析,得出了以下结论:团簇NiPS_(3)的异构转化反应依赖于非金属-金属和非金属-非金属之间的成键与断键;反应物与产物稳定性差别越大,反应进行的越彻底;除反应2((2))→1((4))外,其他的异构化反应在低温下更加易于自发进行;异构化反应趋向于正向进行,即能量高的构型向能量低的构型转换更容易;构型1((2))、构型2((2))和构型1((4))是团簇NiPS_(3)异构转化的最终产物,进行相关材料的研究、开发和生产时,可优先考虑. 展开更多
关键词 团簇NiPS_(3) 密度泛函理论 异构转化 过渡态理论 范特霍夫方程
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Van’t Hoff 等压方程的积分形式及其积分常数与ΔS°关系
4
作者 郑向敏 《华侨大学学报(自然科学版)》 CAS 1989年第1期35-41,共7页
本文提出一个推导简单、形式简练的 Van’t Hoff 等压方程积分形式的普遍式,并与通常根在ΔH°是否为反尖温度的函数而寻出的两种不同的积分形式进行比较,进而讨论积分常数与反应熵变ΔS°的关系及其物理意义.
关键词 van't hoff 等压方程 积分
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van't Hoff规则在估测药物稳定性中的应用
5
作者 彭国梅 《华西药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1995年第2期93-95,共3页
药物稳定性预测方法很多,采用两个温度下的加速试验,求出K90℃、K100℃这两个反应速度常数,进而用van'tHoff经验规律估算各不同温度下贮存期及活化能E,其优点在于快速、简便。如果操作条件掌握好,其实验结果是比... 药物稳定性预测方法很多,采用两个温度下的加速试验,求出K90℃、K100℃这两个反应速度常数,进而用van'tHoff经验规律估算各不同温度下贮存期及活化能E,其优点在于快速、简便。如果操作条件掌握好,其实验结果是比较可靠的。现以毛果芸香碱滴眼液为例探讨此法。 展开更多
关键词 药物 稳定性 预测 van't hoff规则 贮存期
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DSC单峰法分析有机结晶物质纯度的评述
6
作者 陈群 顾浩 +2 位作者 周永生 徐丽亚 周维友 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第S02期287-293,共7页
对测定有机结晶物质纯度的DSC单峰法进行了评述,从原理层面阐述了DSC法测定时被测样品的基本条件,分析了动态DSC测定法和上述基本条件衔接中存在的问题及在实践中DSC测定法的可靠性,探讨了在数据处理过程中存在的问题。陈群-顾浩经验公... 对测定有机结晶物质纯度的DSC单峰法进行了评述,从原理层面阐述了DSC法测定时被测样品的基本条件,分析了动态DSC测定法和上述基本条件衔接中存在的问题及在实践中DSC测定法的可靠性,探讨了在数据处理过程中存在的问题。陈群-顾浩经验公式综合考虑了样品整体熔化过程中热效应重叠的熔融吸热峰面积的再分配问题,避免了传统方法对熔化早期阶段无法确认而进行面积补偿带来的结果不准确性,可用于快速、准确测定有机结晶物质的纯度。 展开更多
关键词 DSC法 纯度测定 Van’t hoff公式 陈群-顾浩经验公式
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柱温对胆固醇键合固定相分离黄酮苷的影响及其热力学分离机理研究 被引量:2
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作者 韩疏影 俞慧敏 +3 位作者 谭力 王勇 裴玉琼 池玉梅 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期821-828,共8页
柱温属于高效液相色谱(HPLC)的可调参数之一,但在实际操作过程中,柱温对溶质保留行为的影响通常被忽略,不作为色谱条件优化参数。本研究分别以甲醇-0.02 mol/L乙酸(30∶70,V/V)及甲醇-0.02 mol/L乙酸(25∶75,V/V)为流动相,讨论了... 柱温属于高效液相色谱(HPLC)的可调参数之一,但在实际操作过程中,柱温对溶质保留行为的影响通常被忽略,不作为色谱条件优化参数。本研究分别以甲醇-0.02 mol/L乙酸(30∶70,V/V)及甲醇-0.02 mol/L乙酸(25∶75,V/V)为流动相,讨论了柱温对6种黄酮苷在一种新型色谱固定相-胆固醇键合固定相以及C18键合固定相上分离的影响。结果表明,随着柱温升高,不同于十八烷基键合固定相,黄酮苷在胆固醇键合固定相上的分离效果得到改善,且峰形变好。同时,拟合了25℃~55℃温度范围内的van't Hoff方程,从热力学角度比较了黄酮苷在胆固醇键合固定相和十八烷基键合固定相上的保留机理。结果表明,黄酮苷在两种色谱柱上的van't Hoff方程均具有良好的线性关系(R2〉0.99),且拟合参数相近(ΔH0〈0,ΔS0〈0),表明这些物质在胆固醇键合固定相上的保留机理与在十八烷基键合固定相上相似,以单一的疏水性保留机理为主导,均属于焓驱动过程。本实验证实,在使用胆固醇键合固定相时,柱温可作为一项重要调节参数,参与色谱优化过程,从而使液相色谱从两变量调节方式(流动相种类和流动相比例)变为三变量调节方式(流动相种类、比例和柱温),从而为色谱条件优化提供了更多选择。 展开更多
关键词 高效液相色谱 胆固醇键合固定相 十八烷基键合固定相 黄酮苷 van't hoff方程
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范特荷夫方程在相平衡中的应用 被引量:1
8
作者 孙仁义 孙茜 《化学研究》 CAS 1997年第4期26-30,共5页
提出了在把相平衡视为特殊的化学平衡的前提下.利用关于平衡常数的范特荷夫方程可导出相平衡条件下温度、压力及平衡浓度间的关系,与通常的相平衡处理方法相比显得更为简便。
关键词 相平衡 可导 平衡常数 方程 化学平衡 平衡浓度 条件
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团簇Co_(3) FeP异构化反应的热力学与动力学研究 被引量:1
9
作者 毛智龙 方志刚 +2 位作者 秦渝 许友 侯欠欠 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2021年第5期24-32,共9页
为了寻找团簇Co_(3)FeP的稳定性、结构和内部作用力等规律,利用密度泛函理论,在B3LYP/Lanl2dz的量化水平下对团簇Co_(3)FeP进行理论计算,得到5种优化构型,并从化学反应热力学与动力学的角度对其异构化反应中的反应物、过渡态和生成物进... 为了寻找团簇Co_(3)FeP的稳定性、结构和内部作用力等规律,利用密度泛函理论,在B3LYP/Lanl2dz的量化水平下对团簇Co_(3)FeP进行理论计算,得到5种优化构型,并从化学反应热力学与动力学的角度对其异构化反应中的反应物、过渡态和生成物进行了讨论分析。结果表明,所有构型均为C1对称且构型的空间结构对其熵值有影响;构型的稳定性主要由金属原子与非金属原子所决定,并且在常温常压下构型1^((3))、2^((3))和3^((3))可以稳定存在,是大部分异构化反应的最终产物。因此,在实际材料的开发中,不仅需要注意金属原子与非金属原子之间的作用力以确保构型的稳定性,还应首先考虑对稳定构型1^((3))、2^((3))和3^((3))进行相关研究。 展开更多
关键词 团簇Co_(3)FeP 密度泛函理论 范特霍夫方程 过渡态理论 阿伦尼乌斯公式
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辣椒素在不同溶剂中的溶解度的测定与关联(英文) 被引量:2
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作者 曹义风 杨启炜 +4 位作者 邢华斌 鲍宗必 苏宝根 杨亦文 任其龙 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2014年第10期1141-1144,共4页
The solubility of nonivamide in dimethyl sulfoxide, methanol, acetone, ethyl acetate, methyl tert-butyl ether, acetonitrile, n-hexane and water over the temperature range of 293.2 K to 323.2 K was measured. The result... The solubility of nonivamide in dimethyl sulfoxide, methanol, acetone, ethyl acetate, methyl tert-butyl ether, acetonitrile, n-hexane and water over the temperature range of 293.2 K to 323.2 K was measured. The results reveal that the solubility of nonivamide is greatly influenced by the hydrogen-bond basicity of solvent and increases with temperature. The experimental data were correlated with the modified Apelblat equation. The dissolution enthalpy and entropy of nonivamide in different solvents were obtained from the correlation of lnx with 1/T using the van't Hoff equation. The calculated nonivamide solubility is in good agreement with experimental data for most of the solvents. 展开更多
关键词 SOLUBILITY Nonivamide HYDROGEN-BONDING interaction Modified Apelblat EQUATION van’t hoff plotting
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物质的量(或浓度)对化学平衡影响的讨论
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作者 陈银兴 《抚州师专学报》 1997年第3期73-80,共8页
在恒温、恒压的条件下,本文从范特荷夫等温方程出发,导出一计算理想气体反应吉布斯自由能变化馆的公式,利用此公式我们可以更为详尽地讨论恒温、恒压下影响化学平衡的因素;由此公式还可以得出传统的勒·查特勒原理其正确性是有... 在恒温、恒压的条件下,本文从范特荷夫等温方程出发,导出一计算理想气体反应吉布斯自由能变化馆的公式,利用此公式我们可以更为详尽地讨论恒温、恒压下影响化学平衡的因素;由此公式还可以得出传统的勒·查特勒原理其正确性是有条件的. 展开更多
关键词 化学平衡 吉布斯自由能 物质 浓度
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气相反应中的K_c~不能代替K_a~ 被引量:1
12
作者 张金生 《铜仁师专学报》 2001年第2期54-55,共2页
对于气相反应,在运用化学反应等温式时,不能用来K_c~代替K_a~,而只能用K_p~代替K_a~。
关键词 气相反应 标准平衡常数 化学反应等温式 吉布斯自由能变 热力学平衡常数
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Spectroscopic and calorimetric studies of congo red dye-amyloid peptide complexes
13
作者 Kazushige Yokoyama Andrew D. Fisher +2 位作者 Amanda R. Amori Daniel R. Welchons Ruel E. McKnight 《Journal of Biophysical Chemistry》 2010年第3期153-163,共11页
Thermodynamic properties of complexes of Con ?go Red (CR) dye with amyloid ? (A?) peptides were studied by both absorption spectroscopy and isothermal titration calorimetry (ITC). Based on the absorption spectrum for ... Thermodynamic properties of complexes of Con ?go Red (CR) dye with amyloid ? (A?) peptides were studied by both absorption spectroscopy and isothermal titration calorimetry (ITC). Based on the absorption spectrum for the formation of CRAβ complexes in phosphate buffered saline solution (pH 7.4), van’t Hoff plots over a temperature range of 10oC to 70oC were created for CRAβ140, Aβ1228, and Aβ142. The plot for CR Aβ1228 complex showed a relatively linear feature within the given temperature range with ?H = –10.1 ?0.6 kJ/mol and ?S = + 0.128 ? 0.002 kJ/(mol K). However, the plot for CRAβ140 and CRAβ142 complexes exhibited two distinct linear regions with opposite slopes centered at a specific temperature, Ts, which was 54.7 ? 0.2℃ and 34.8 ? 0.2℃, respectively. The ITC experiments conducted at 25℃in water exhibited quite a different situation from the above mentioned spectroscopic approach. The ITC studies yielded a ?H of –85.3 ? 0.2 kJ/mol for the CRAβ1228 complex with negative entropy change –0.152 kJ/mol K). For CRAβ140, the ITC studies indicated the presence of two binding sites with ?H1 = –81.8 ? 0.3 kJ/mol and ?H2 = –119.5 ? 0.2 kJ/mol with K1 = 5.5 ? 0.7 ? 106 M1 and K2 = 6.9 ? 2.4 ? 108 M1, respectively. These binding constants are consistent with the model suggested by several studies. Both binding sites showed negative entropy changes suggesting that the formation of the complex is enthalpically driven. The disagreement in thermochemical values between two different methods confirmed that the enthalpy and entropy are heavily dependent on temperature and buffer/salt environment, and may involve inherently different reaction paths. 展开更多
关键词 Amyloid Beta CONGO Red Dye-Protein Interaction Van’t hoff Plot Isothermal TITRATION CALORIMETRY Binding Site Temperature
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A EPC Approach to the Residual Water in Erythrocytes
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作者 ZHAOGang GUOXiao-jie +2 位作者 HELi-qun LIUZhong GAODa-yong 《Chinese Journal of Biomedical Engineering(English Edition)》 2004年第1期21-27,共7页
A novel approach has been developed to determine the amount of residual water in human erythrocyte at room temperature by electronic particle counter. Nacl solutions of 13 osmolalities were prepared and the equilibriu... A novel approach has been developed to determine the amount of residual water in human erythrocyte at room temperature by electronic particle counter. Nacl solutions of 13 osmolalities were prepared and the equilibrium cell volumes in which were measured one by one.The isotonic volume, V0, was obtained under the isotonic condition. The mean RBC volumes of 5 donors at each osmolality were fitted according to Boyle van’t Hoff relationship, and the osmotically inactive volume, Vb, of erythrocyte was then determined. The results show that Vb50% V0. More importantly, the final cell volume with regard to the solution of the highest concentration found to be kept at about 0.5 V0. The difference between these two volumes is unconspicuous. According to the published data that non-water volume of human erythrocyte is about 28.3% of its isotonic volume, residual water of human erythrocyte can be gained by subtracting V dry from Vf, that is V rw =21.7% V0. Then it was concluded that the residual water of human lays in 2 states, one is bound water, and the other is free water. 展开更多
关键词 EPC 红血球 残留水 血液循环
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复杂温度环境下苯基硅橡胶减震垫服役寿命评估技术
15
作者 赵方超 顾晓辉 +3 位作者 刘伟 张洪铭 杨承强 赵阳 《包装工程》 CAS 2024年第13期285-291,共7页
目的评估某型苯基硅橡胶减震垫在库房贮存-户外值班交替复杂温度环境下的服役寿命。方法开展苯基硅橡胶减震垫在不同温度下的热空气加速老化试验,测试压缩刚度性能数据,计算库房贮存-户外值班环境下多个等效温度反应速率,评估苯基硅橡... 目的评估某型苯基硅橡胶减震垫在库房贮存-户外值班交替复杂温度环境下的服役寿命。方法开展苯基硅橡胶减震垫在不同温度下的热空气加速老化试验,测试压缩刚度性能数据,计算库房贮存-户外值班环境下多个等效温度反应速率,评估苯基硅橡胶减震垫服役寿命。结果在置信度为99%时,苯基硅橡胶减震垫的压缩刚度保持率均随老化时间延长呈修正指数型变化规律,初期变化速率快,后期变化速率减缓;随着温度增加,交联密度增加,减震能力降低。结论基于范霍夫近似规则,计算苯基硅橡胶减震垫在库房贮存-户外值班交替环境下的服役寿命为28年,为类似产品的使用寿命预测提供方法支撑。 展开更多
关键词 苯基硅橡胶 加速老化试验 范霍夫近似规则 等效温度 服役寿命
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橡胶轮胎硫化控制系统的设计 被引量:1
16
作者 叶昊 《北华航天工业学院学报》 CAS 2023年第1期14-16,共3页
硫化是轮胎加工的一个环节。通过硫化,使轮胎上的橡胶形成一个整体,具有更好的机械性能。本设计根据现场控制的要求,搭建了西门子博途平台,采用S7-1200与Modbus总线与变送器通讯,采集硫化罐的温度值。由于受到加热蒸汽压力不稳定的影响... 硫化是轮胎加工的一个环节。通过硫化,使轮胎上的橡胶形成一个整体,具有更好的机械性能。本设计根据现场控制的要求,搭建了西门子博途平台,采用S7-1200与Modbus总线与变送器通讯,采集硫化罐的温度值。由于受到加热蒸汽压力不稳定的影响,控制过程中可能出现控制偏差,此时需要采用范特霍夫法则,实时计算等效硫化时间。经过现场调试及运行,控制系统稳定,控制效果良好。 展开更多
关键词 橡胶轮胎 硫化 博途平台 范特霍夫法则
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溴氨酸与间氨基乙酰苯胺反应动力学研究 被引量:1
17
作者 吕荣文 盖新宇 +1 位作者 郝歆愚 张淑芬 《染料与染色》 CAS 2016年第1期36-40,共5页
以一价铜催化的水相中溴氨酸与间氨基乙酰苯胺的Ullmann C-N偶联为模板反应,采用隔离法与积分法对反应底物的反应级数进行测定,发现总反应级数为三级,间氨基乙酰苯胺反应级数为二级,溴氨酸反应级数为一级;反应体系中加入过量间氨基乙酰... 以一价铜催化的水相中溴氨酸与间氨基乙酰苯胺的Ullmann C-N偶联为模板反应,采用隔离法与积分法对反应底物的反应级数进行测定,发现总反应级数为三级,间氨基乙酰苯胺反应级数为二级,溴氨酸反应级数为一级;反应体系中加入过量间氨基乙酰苯胺对抑制溴氨酸水解有利。同时,测量了75、80、85和90℃条件下的c-1-t曲线,由斜率计算得到反应速率系数分别为706.2 L2mol-2h-1、1520 L2mol-2h-1、3049 L2mol-2h-1和6715 L2mol-2h-1,符合Van't Hoff规则,温度越高,反应速度越快。 展开更多
关键词 动力学 溴氨酸 芳胺化 Van’t hoff规则
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反相液相色谱中化合物100%水相保留因子影响因素的考察
18
作者 陈静雅 韩疏影 +3 位作者 裴玉琼 项洋洋 邓海山 池玉梅 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2017年第5期509-513,共5页
化合物100%水相保留因子(k_w)常用于以反相液相色谱法(RPLC)构建定量结构-色谱保留关系(QSRR)或定量结构与毒/活性关系(QST/AR)模型,以预测化合物的油-水分配系数或其毒/活性。为考察影响k_w的因素,以中性及酸碱类代表化合物为研究对象,... 化合物100%水相保留因子(k_w)常用于以反相液相色谱法(RPLC)构建定量结构-色谱保留关系(QSRR)或定量结构与毒/活性关系(QST/AR)模型,以预测化合物的油-水分配系数或其毒/活性。为考察影响k_w的因素,以中性及酸碱类代表化合物为研究对象,于RPLC体系中,分别在不同色谱柱、仪器、柱温及溶剂温度等条件下,测定化合物在不同流动相比例下的保留时间,通过Snyder-Soczewinski方程得到其log k_w。结果表明,各化合物在不同C18键合硅胶基色谱柱上log k_w的RSD为0.8%~3.4%;在20℃~60℃范围内log k_w的RSD为6.1%~13.1%,log k_w与柱温1/T_c之间具有良好的线性关系(R^2>0.99);各化合物在不同仪器以及不同溶剂温度下log k_w的RSD分别小于2.7%和1.7%。由此可见,在反相液相色谱中,化合物于同一类型载体色谱柱的log k_w,其影响因素主要为柱温,但可通过Van't Hoff方程进行修正。 展开更多
关键词 反相液相色谱 100%水相保留因子(kw) Snyder-Soczewinski方程 van't hoff方程
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