含甲酸三元物系汽液平衡的研究

用改进的Dvorak-Boublik平衡釜测定含甲酸、二甲基甲酰胺(DMF)、水体系的H_2O-HCOOH、HCOOH-DMF、H_2O-DMF三对二元汽液平衡数据和HCOOH-DMF-H_2O的三元汽液平衡数据,并用Wilson方程和NRTL方程进行热力学关联,其中甲酸的缔合效应用双分子缔合模型进行研究,得到令人满意的结果。

缔合体系汽-液平衡数据的热力学一致性检验

以"化学"理论和Hayden-O’Connell(HOC)方法为基础,完整地推导出缔合体系的真实汽相组成及相平衡计算通式,并在常减压下简化,建立缔合体系热力学一致性检验方法。关联常减压下水+甲酸、水+醋酸、水+丙酸体系的等压汽-液相平衡实验数据。结果表明,简化相平衡模型的计算值与文献值相吻合,计算简单准确,需要基础物性数据少。最后以醋酸+N,N-二甲基甲酰胺体系汽-液相平衡数据为例,用建立的缔合体系热力学一致性检验方法,结合Herington面积法和点检验法,进行了热力学一致性检验。

缔合流体混合物的分子热力学模型

从分子缔合的粘滞球模型出发，导出了同时含有自缔合和交叉缔合时亥氏函数的贡献，交叉缔合参数可由自缔合参数计算。常压和高压下二元缔合流体混合物汽液平衡的关联结果令人满意。

含自缔合流体混合物的分子热力学模型

缔合流体及其混合物的亥氏函数和压缩因子可表示为物理相互作用的贡献和化学缔合作用的贡献两部分之和。前者可采用作者建立的非缔合流体及其混合物的分子热力学模型；作者从分子间相互作用位能函数的粘滞球模型出发，利用统计力学方法确定了混合物中自缔合作用的贡献。模型中分子间的缔合参数完全可由纯物质性质确定，而只在混合物方阱位能参数的计算中引入可调的二元相互作用参数。对于含有一个自缔合组分的二元混合物常压和高压汽液平衡数据的关联结果令人满意。

正丁醇-苯固液相平衡及交叉缔合的研究

测制了正丁醇－苯二元系的固液平衡相图，它属简单低共熔混合物类相图．算出体系在２９８．１５Ｋ的摩尔超额吉布斯自由能，其最大值为１１１０Ｊ／ｍｏｌ．用Ｋｒｅｔｓｃｈｍｅｒ－Ｗｉｅｂｅ模型进行处理，得到正丁醇与苯的交叉缔合常数ＫＡＢ，在２９８．１５Ｋ，其值为５５．７．

H_2O-DMF-HCOOH体系汽液相平衡研究

在常压下测定了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ体系的汽液平衡数据并进行了热 力学关联计算，测定了三组二元体系和一组三元体系的汽液相平衡数据。用 Ｗｉｌｓｏｎ方程和缔合模型进行了热力学关联，求得Ｈ２Ｏ，ＤＭＦ，ＨＣＯＯＨ之间 的 Ｗｉｌｓｏｎ方程配偶参数。由二元配偶参数推算了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ三元体 系汽液相平衡数据，并与实验数据进行比较；其结果令人满意。