Enzyme-catalyzed Transesterification of Unusual Substrate: Synthesis of Acyclovir and L-ascorbic Acid (Vitamin C) Vinyl Esters

The synthesis of acyclovir and L-ascorbic acid with divinyladipate was performed with alkaline protease from Bacillus subtilis and lipase from Lipozyme (immobilized from Mucor miehei) in different anhydrous organic solvents. Two corresponding derivatives were obtained.

响应面法维生素E/淀粉酯微胶囊制备工艺的优化及表征

以机械活化共反应剂法制备的乙酸辛酸淀粉酯(OAS)为壁材、维生素E为芯材,通过响应面优化实验确定微胶囊制备最佳工艺条件;利用FT-IR、SEM及粒度分布仪等对制备的微胶囊进行分析。结果表明,响应面优化实验的最佳条件为:进口温度为185℃、固形物质量分数为8.9%、芯壁比为1∶3.75,在此条件下所制备的微胶囊的包埋率为88.61%。FT-IR分析结果表明,维生素E成功实现包埋。SEM分析结果表明,维生素E/乙酸辛酸淀粉酯微胶囊表面光滑呈球形,存在一定的孔洞。粒径分析结果表明,微胶囊粒径较OAS有所增大,这与SEM表征结果相一致。

探讨一清胶囊联合维胺酯胶囊治疗口腔扁平苔藓的临床疗效及安全性

目的探究与分析一清胶囊联合维胺酯胶囊治疗口腔扁平苔藓的临床疗效及安全性。方法选择2020年4月—2024年2月同济大学附属东方医院收治的238例扁平苔癣患者作为研究对象,依据随机数表法将其分为对照组和观察组,各119例,对照组采取维胺酯胶囊治疗,观察组在对照组治疗基础上联合一清胶囊治疗,两组均连续治疗3个月,比较两组疗效、疼痛程度、病损面积及炎症反应、不良反应发生情况。结果观察组临床总有效率高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05);治疗后观察组VAS评分低于对照组,病损面积小于对照组,差异有统计学意义(P<0.05);观察组血清SP、IL-8及IL-12水平低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05);两组不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论实施一清胶囊联合维胺酯胶囊的联合用药方案治疗口腔扁平苔癣表现出了更高的临床总有效率,可促进调节及改善患者的症状及体征,减轻疾病造成的疼痛感,缩小病损部位,同时在治疗期间还可调节血清SP、IL-8及IL-12水平,获得更好的预后,整体安全性也较高。

基于UPLC/Q-TOF-MS技术分析人乳中VD及其酯类分布规律

利用超高效液相色谱/四极杆飞行时间质谱检测技术对来自不同泌乳阶段(初乳0~7 d、过渡乳8~15 d、成熟乳16 d以后)的108份人乳样品进行VD和VD酯的组成和含量分析。结果表明,人乳中含有4种VD及20种VD酯,其中初乳中含有16种VD酯,过渡乳中含有18种VD酯,成熟乳中含有14种VD酯。在整个泌乳阶段中,初乳中VD_(2)和25-羟维生素D_(3)的平均含量最高,分别为26.83 ng/L和160.67 ng/L;过渡乳中VD3的平均含量最高,为119.87 ng/L;成熟乳中1,25-二羟维生素D_(3)的平均含量最高,为1.82 ng/L。初乳、过渡乳和成熟乳中VD酯平均含量分别为11.89、10.73 ng/L和11.47 ng/L,其中十四碳烯酸维生素D_(2)酯(C_(14:1))的含量在整个泌乳阶段中最高。通过偏最小二乘法判别分析表明,初乳、过渡乳和成熟乳能够被较好分开,说明人乳VD及VD酯从初乳到成熟乳发生了种类和含量上的变化。不同VD酯之间表现出一定的相关性。研究结果能为婴儿配方食品的开发提供数据支持。

母乳中β-胡萝卜素、维生素A及维生素A酯分布规律研究

该研究利用超高效液相色谱/四极杆飞行时间质谱技术对不同泌乳阶段下的母乳中的β-胡萝卜素、维生素A及维生素A酯进行定性定量分析,通过差异性分析、主成分分析、相关性分析以及聚类热图分析研究三者在母乳中分布的内在规律。结果表明,母乳中的β-胡萝卜素和维生素A含量随着泌乳期的延长逐渐降低,二者含量具有相关性(皮尔逊相关系数为0.416)。母乳中的维生素A酯含量相对稳定,在3个泌乳阶段下共检测出9种维生素A酯,长链视黄醇酯为主要存在形式,二十四酸视黄醇酯含量最高。不同的维生素A酯间呈现一定的聚类性,辛酸视黄醇酯、二十二酸视黄醇酯与二十二碳烯酸视黄醇酯两两之间的代谢关联性最强(皮尔逊相关系数为0.91)。该研究结果可以为婴幼儿配方食品的研发提供借鉴与参考。

非水相脂肪酶催化合成维生素酯的研究进展

综述了近年来非水相脂肪酶催化合成几种维生素酯的研究进展,主要介绍了维生素A酯、维生素C酯和维生素E酯的酶催化合成过程中,脂肪酶、有机溶剂、体系水活度以及其它反应条件的影响,分析了目前还存在的问题,并对酶法合成维生素酯的发展前景进行了展望。

维生素酯化衍生物的合成研究进展

维生素酯是由维生素的醇(酚)羟基与羧酸类化合物经缩合反应合成的一类酯化衍生物。维生素经酯化后,在多种溶剂体系下其稳定性显著提高,同时具备原有和新增功能基团的功能和活性,拓宽了其应用范围。目前,多种经过结构修饰的维生素衍生物已实现商品化,广泛用作食品添加剂、药品或保健品。例如,改性后的维生素C酯是一种兼具抗肿瘤、抗衰老、抗生物氧化、清除体内自由基等多种功能特性、安全的新型食品添加剂;维生素E酯可作为维生素E替代品而广泛用于医药、食品和化妆品等方面;维生素A酯是重要药品和饲料添加剂。本文主要对几种典型的维生素酯化物如(异)维生素C酯、维生素E酯和维生素A酯的合成技术研究现状进行综述,对相关合成技术中存在的问题进行分析,并对维生素酯化衍生物的发展进行了展望。

酶法维生素改性的研究进展

主要针对维生素A、维生素C和维生素E三种典型维生素,介绍了国内外酶法合成维生素酯类衍生物的研究进展。比较了三种维生素酯类的不同合成方法及各自的优缺点,指出了其良好的市场前景。

维生素E酯类衍生物的合成研究及发展现状

维生素E酯类衍生物种类繁多,功能不完全相同,广泛应用于医药、化妆品、食品等领域。本文综述了在不同的反应体系和催化剂的作用下维生素E酯类衍生物的合成进展。阐述了维生素E酯类衍生物目前的应用现状,并对其发展前景进行了展望,拟为维生素E酯的进一步研究奠定基础。

咖啡酸维生素C酯的合成、抑菌活性和抗氧化性研究

研究了以3,4-二羟基苯甲醛、丙二酸和维生素C为原料,经过Knoevenagel缩合和直接酯化一锅法合成咖啡酸维生素C酯的方法,并考察了咖啡酸维生素C酯的抑菌活性和抗氧化性。在催化剂SO42-/ZrO2的作用下,3,4-二羟基苯甲醛与丙二酸首先发生Knoevenagel缩合生成咖啡酸,产物不需要分离,加入维生素C继续进行酯化反应,以85.1%的产率得到了咖啡酸维生素C酯,产物结构用1HNMR和IR进行确证。抑菌活性实验表明,咖啡酸维生素C酯对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌、酿酒酵母、青霉、黄曲霉和黑曲霉均有较强的抑制作用,对细菌和酵母的抑制作用高于霉菌。抗氧化性实验表明,咖啡酸维生素C酯可以有效清除DPPH自由基和羟基自由基,清除效果明显好于维生素C。

维生素E琥珀酸酯体外防护顺铂肝细胞毒性并增强其抗肿瘤细胞增殖活性

目的 研究维生素E琥珀酸酯 (VES)对顺铂(CP)肝细胞毒性及联合用药增强抗肿瘤活性的可能。方法 用二步灌流法分离人和大鼠肝细胞 ,接种于胶原铺被的 96孔板 ,细胞贴壁后 ,分别加入一系列浓度的CP ,VES及CP +VES ,于 4 8h用噻唑蓝(MTT)比色法检测细胞存活率 ,并计算半数抑制浓度 (IC50 ) ;同样方法用于检测CP ,VES及CP +VES对人前列腺癌细胞系DU 14 5和人大肠癌细胞系CCL2 2 9的抗增殖作用。结果 CP ,VES ,CP +VES 1mg·L- 1,CP +VES 5mg·L- 1,CP +VES 10mg·L- 1对人肝细胞的IC50 分别为 2 .35 ,>10 0 ,2 .2 6 ,4 .2 5 ,6 .93mg·L- 1;CP ,VES ,CP +VES 5mg·L- 1,CP +VES 10mg·L- 1,CP +VES 2 5mg·L- 1对大鼠肝细胞的IC50 分别为 4 .70 ,>10 0 ,10 .94 ,17.5 7,2 3.2 4mg·L- 1;CP ,VES ,CP +VES 5mg·L- 1,CP +VES 10mg·L- 1,CP +VES 2 5mg·L- 1对DU 14 5和CCL2 2 9的IC50 分别为6 .36 ,5 5 .36 ,5 .0 4 ,4 .85 ,0 .5 8和 9.5 8,39.4 7,7.2 9,4 .2 2 ,2 .4 3mg·L- 1。结论 VES能明显减低CP所致人和大鼠肝细胞毒性 ,增强CP对DU 14 5和CCL2 2

维生素C催化合成尼泊金甲酯的响应曲面法优化

以维生素C为催化剂,以对羟基苯甲酸和甲醇为原料合成尼泊金甲酯。通过响应曲面法优化了反应的条件,得到尼泊金甲酯的最佳合成工艺:(以对羟基苯甲酸0.1mol为准)醇酸摩尔比为4.29∶1,维生素C的用量为对羟基苯甲酸质量的13.5%,反应时间为4.5h,反应温度为45℃,在最优合成条件下酯的产率可达到90.2%。

酶促合成鱼油多烯脂肪酸维生素E酯的研究

以维生素E和鱼油为原料制备的ω－3PUFA为底物，对脂肪酸Lipozmpe酶促合成鱼油多烯脂肪酸维生素E酯的反应条件进行了研究。结果表明：在正乙烷溶剂反应体系中，当底物质量分数配比（VE／PUFA）为2：1时，37℃下搅拌速率为200r／min，加入4A分子筛，反应4h，酯合成转化率可达78．50％。

维生素A衍生物合成工艺的改进

Wittig-Horner method for the synthesis of Vitamin A derivatives is improved:3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-1,3(or 1,4)-pentadienyl phosphonate is reacted directly with C 5-aldehyde in synthesis and a double bond rearrangment step catalysted by base is curtailed.

玉米毛油酸价及碱炼脱酸对其甘油酯组成及3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的影响

对不同酸价的玉米毛油进行碱炼脱酸,并对碱炼前后玉米油中甘一酯、甘二酯、3-氯丙醇酯、缩水甘油酯、维生素E、植物甾醇含量进行检测,分析研究毛油酸价及碱炼脱酸对玉米油中甘油酯组成及3-氯丙醇酯、缩水甘油酯及其他成分的影响。结果表明:随玉米毛油酸价升高,甘一酯、甘二酯含量明显升高,甘三酯含量明显降低,毛油酸价(KOH)为3.06~8.70 mg/g时,毛油中甘一酯、甘二酯总量为6.39%~17.40%,甘三酯含量为82.60%~93.61%,3-氯丙醇酯含量为2.09~3.23 mg/kg,缩水甘油酯含量为0.40~0.51 mg/kg。分别对酸价(KOH)4.10、8.70 mg/g的2个玉米毛油样品进行碱炼脱酸后,甘一酯和甘二酯总量分别降低了3.34、4.47个百分点,3-氯丙醇酯含量明显下降,但缩水甘油酯含量变化不大,说明碱炼脱酸过程对降低甘一酯、甘二酯含量的作用有限,对3-氯丙醇酯有一定的脱除作用,但对缩水甘油酯影响很小。此外,碱炼脱酸过程造成维生素E损失率21.68%~24.53%,植物甾醇损失率32.67%~39.99%。

油脂加工副产物—脱臭馏出物的综合利用

油脂脱臭馏出物是植物油精炼脱臭时的副产物,含有多种活性成分,提取、纯化和应用这些活性成分已成为研究的热点。为了促进脱臭馏出物的综合开发利用,本文综述植物油脱臭馏出物中天然VE、植物甾醇、角鲨烯、脂肪酸甲酯等多种活性成分的理化性质、提取纯化方法及应用延伸。结果表明,植物油脱臭馏出物是天然VE的较好来源,且不同来源的脱臭馏出物中提取的天然VE的组成有所不同。从脱臭馏出物中提取VE多采用酯化法、尿素络合法、酶法、溶剂萃取法、分子蒸馏法、离子交换法、吸附法、柱层析法、超临界萃取法等两种或多种方法的组合形式进行富集和纯化。目前市场上的天然VE的品种大致分为四类：混合生育酚、天然α-生育酚、天然α-生育酚衍生物、混合生育酚/天然α-生育酚粉末等。从脱臭馏出物中提取植物甾醇通常分两步,先从原料中提取粗甾醇,然后采用溶剂结晶、络合法、吸附法、酶法等精制方法精制甾醇。植物甾醇的应用延伸包括水溶性植物甾醇、谷甾醇、豆甾醇、4AD、ADD和多种甾体皮质激素药物。从脱臭馏出物中提取角鲨烯通常是先提取不皂化物,然后从不皂化物中采用超临界CO2萃取、色谱分离、分子蒸馏法、吸附分离法等进一步提取角鲨烯。脱臭馏出物中脂肪酸的含量一般在25%~75%之间,这些脂肪酸在制备天然VE和植物甾醇的过程中转化为脂肪酸甲酯,而以脂肪酸甲酯为原料可制备生物柴油、单双甘油酯、环氧脂肪酸甲酯、表面活性剂和洗涤剂等产品,使得油脂脱臭馏出物得到进一步的综合利用。

LM-BP神经网络优化酶催化合成维生素C酯化物条件

目的评价LM-BP神经网络模型优化酶催化合成维生素C酯化物条件效果。方法使用Levenberg-Mar-quardt改进BP算法计算了酶催化合成维生素C乳酸酯实验数据,通过LM-BP ANN模型关联预测酶量、温度、底物浓度、反应时间因素对维生素C乳酸酯产率的影响,并且将计算结果与标准多元回归方法比较。结果LM-BPANN模型拟合程度好,预测精度高,优于标准多元回归方法。结论LM-BP ANN可以为酶催化合成维生素C酯化物条件寻优,可有效改善响应曲面分析方法。此方法也可用于其他酶催化实验条件分析。

生育酚酯与磷脂酰胆碱的单分子膜研究

测定了ｄ－α－生育酚（ｄ－α－Ｔ）和ｄ－α－生育酚乙酸酯（ｄ－α－ＴＡ），ｄ－α－生育酚烟酸酯（ｄ－α－ＴＮ），ｄ－α－生育酚丁二酸酯（ｄ－α－ＴＳ）等生育酚酯（ｄ－α－ＴＥ）单分子膜，及ｄ－α－Ｔ，ｄ－α－ＴＥ与二棕榈酰基磷脂酰胆碱（ＤＰＰＣ），二油酰基磷脂酰胆碱（ＤＯＰＣ）混合单分子膜的表面压－平均分子面积等温线。结果表明：零表面压下，ｄ－α－ＴＥ单分子膜的平均分子面积大于ｄ－α－Ｔ单分子膜的平均分子面积，且不随酯基而改变；ｄ－α－ＴＥ使ＤＰＰＣ单分子膜的崩裂压降低，但不改变ＤＯＰＣ单分子膜的崩裂压，ｄ－α－ＴＥ引起ＤＰＰＣ单分子膜的膨胀和ＤＯＰＣ单分子膜的凝缩，膨胀或凝缩的程度基本上不随ｄ－α－ＴＥ而改变；ｄ－α－ＴＡ／ＤＯＰＣ单分子膜的性质与ｄ－α－Ｔ／ＤＯＰＣ单分子膜类似，与ｄ－α－ＴＡ／ＤＰＰＣ单分子膜明显不同，表明在生育酚及其酯与磷脂酰胆碱的混合膜中，分子之间疏水部分的相互作用更显著地影响膜性质。

SO_4^(2-)/A-TiO_2催化合成维生素E亚油酸酯工艺研究

利用催化剂固体超强酸SO_4^(2-)/A-TiO_2合成维生素E亚油酸酯,研究了亚油酸酰氯与维生素E摩尔比、反应温度、SO_4^(2-)/A-TiO_2用量、反应时间对维生素E亚油酸酯产率的影响,以单因素试验为基础,利用响应面法优化了工艺条件。结果表明,SO_4^(2-)/A-TiO_2催化合成维生素E亚油酸酯最佳工艺条件为:亚油酸酰氯与维生素E摩尔比2.9∶1,反应温度45.6℃,SO_4^(2-)/A-TiO_2用量4.8%(以维生素E质量计),反应时间3.5 h。在最佳工艺条件下,维生素E亚油酸酯产率达到93.3%。维生素E亚油酸酯与维生素E相比具有更持久的抗氧化性能。

孕期边缘性维生素A缺乏对新生大鼠VA营养及LRAT的影响

目的:探讨孕期边缘性维生素A缺乏(Marginalvitamin Adeficiency,MVAD)对胎鼠维生素A(VitaminA,VA)营养及VA储存关键酶:卵磷脂视黄醇酰基转移酶(Lecithin retinol acyltransferase,LRAT)的影响。方法:16只健康成年雌性Wistar大鼠(260～300g)随机分为正常对照(Control)组和MVAD组,每组8只,成功制备上述模型后,与正常雄性Wistar大鼠合笼。收集孕鼠和胎鼠血清、肝脏组织。采用高效液相色谱法测定VA含量;分别采用RT-PCR和Western blot技术检测肝脏LRAT在mRNA水平和蛋白水平上的变化。结果:MVAD组孕鼠,胎鼠血清VA,肝脏VA明显低于正常对照组,差异有统计学意义(P<0.001);同时,相对于Control组,MVAD组LRATmRNA和蛋白水平明显下调(P<0.001)。结论:孕期MVAD,胎鼠的血清维生素A水平明显下降,不能满足肝脏VA储存。血清VA水平不能很好地反映机体VA营养的真实水平,肝脏VA含量更能准确反映机体VA含量。LRAT在维生素A储存过程中起着关键作用。