meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(IV)

合成了系列卟啉乙酸合锰配合物9个,其中6个为未见文献报道的新化合物.用UV,1HNMR,IR,MS,元素分析等表征确证了配合物的结构,总结了锰与卟啉类配体配合的IR,UV,1HNMR判据.采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现8个配合物具有液晶性.考察了烷氧基链长、配位金属离子和分子空间结构对液晶性能的影响.

四(对-羟基)苯基卟啉锰的合成和性质

合成氯化四（对-羟基）苯基卟啉锰配合物，用元素分析、红外光声光谱、紫外可见光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等方法进行表征．并研究其电化学性质，确定三步氧化还原反应的半波电位和每一步电极反应存在的物种．

四（对－硝基）苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安、现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四（对－硝基）苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征，发现卟啉周环上硝基的还原发生在Ｍｎ^（２＋）还原之后，金属价态变化敏感带出现在１５９７、１５２３、１２０７、８２５和８０６ｃｍ^（－１）附近。

卟啉锰电催化还原降解滴滴涕

利用循环伏安及紫外-可见光谱电化学方法,研究了八乙基卟啉锰和四苯基卟啉锰在DMF中电还原降解滴滴涕(DDT)的催化性质.结果表明,中性和第1级还原的卟啉锰对DDT的降解无催化作用,而第2级和第3级电还原的配合物均能催化DDT的降解反应.利用控制电位技术,以卟啉锰为电催化剂,对DDT进行了还原降解,利用气相色谱-质谱联用技术对降解产物进行了分析鉴定.在试验条件下,DDT降解的主要产物为1,1-二(4-氯苯基)-2,2-二氯乙烷(DDD),1,1-二(4-氯苯基)-2,2-二氯乙烯(DDE)和1,1-二(4-氯苯基)-2-氯乙烯(DDMU).根据试验结果提出了卟啉锰配合物电催化还原降解DDT的机理.

四-(4-甲氧基苯基)锰配合物的红外光谱及热寿命研究

研究了四 - (4-甲氧基苯基 )卟啉及其锰配合物的红外光谱 ,归属了它们主要红外吸收峰。同时 ,用等温热重法讨论了标题化合物的热寿命 ,得到了失重 5%、7%、1 0 %时的寿命方程分别为 :lgτ=1 .4938× 1 0 4 /T- 2 4 .5887;lgτ=1 .830 2× 1 0 4 /T- 30 .0 757;lgτ=1 .8540× 1 0 4 /T- 30 .2 4 79。

水溶性锰卟啉模拟酶体系快速混合停流谱研究

采用快速混合停流技术 ,考察了不同 pH值条件下水溶性锰卟啉 MnⅢ (TMPyP)与四种单氧给体 m-CPBA、 KHSO5、 NaOCl及 H2O2构建的细胞色素 P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程 .低 pH值时 ,主要生成四价锰氧中间体 2;而在高 pH值时 ,首先生成五价锰氧中间体 1,该中间体再向四价中间体 2转化 .

Mn^Ⅲ（TMPyP）—NaOCl体系的反应机理研究

采用停流技术研究了室温下不同ｐＨ值时水溶性锰卟啉Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣｌ构建的细胞色素Ｐ－４５０模拟酶体系的催化反应动力学，考察了反应过程中各种中间化合物的形成与消失，探讨了Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣｌ相互作用的机理，并且用还原性底物对研究结果进行了验证。

单取代苯丙氨酸四苯基卟啉锰(Ⅲ)催化烯烃环氧化反应研究

研究单取代苯丙氨酸四苯基卟啉锰（简记为MnLphcCl）与锌粉（Zn）、乙酸（CH3COOH）和咪唆（Im）组成的氧化模拟体系催化烯烃环氧化反应的吸氧动力学曲线和不同助催化剂对体系催化活性的影响，结果表明，该体系催化四种烯烃环氧化产物收率（Zn％）由高到低的顺序为：环已烯＞1-癸烯＞丙烯酸甲酯＞烯丙基丙酮，用吡啶（Py）代替咪唑(Im)可明显提高体系的吸氧速度．

水溶性锰卟啉体系催化氧化反应停流谱研究

采用快速混合停流技术，考察了pH=7.4，V(CH3CN)：V(H2O)=1:1的混合溶剂中水溶性锰卟啉MnⅢ(TMPyP)与单氧给体NaOCl及KHSO5构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃DPBD环氧化过程.实验表明，在反应进程中存在着两种中间体：oxo-MnV(Por.)(1)和oxo-MnⅣ(Por.)(2)，但两者的催化活性有差异.在催化烯烃DPBD环氧化反应中，对于MnⅢ(TMPyP)-NaOCl体系起催化作用的主要是中间体1；而对于MnⅢ(TMPyP)-KHSO5体系两种中间体均与烯烃配位生成环氧化产物，并且该体系催化活性较高.

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉锰的合成及循环伏安性质

目的 研究新型卟啉四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉锰配合物 [TDPPMn( ) Cl]的循环伏安性质 .方法 用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、摩尔电导和核磁共振氢谱等方法对配合物的结构进行了表征 ,用循环伏安法研究了[TDPPMn( ) Cl]在 DMSO溶液中的电化学性质 .结果 锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为 -0 .6 9V,卟啉环氧化还原的半波电位为 - 1.80 V,二步电极反应均可逆 .结论 新型卟啉四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉锰配合物可作为一种理想的催化剂 .

萜烯的催化环氧化反应研究新进展

介绍了萜烯催化环氧化反应的最新进展,了解到近年来在萜烯中双键选择性环氧化研究的焦点集中在非均相催化剂的制备上,因此,如果综合考虑各种催化体系存在的优缺点,结合具体条件予以优化和改进,将能获得更为理想的环氧化结果。

N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成及其应用

N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成与应用研究已成为当今卟啉化学的前沿课题之一.本文综述了N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成及其在催化化学和生物化学等领域的研究进展,系统介绍了N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成及其在催化烯烃氧化、环丙烷化、亚硝酸根还原酶和化学核酸酶等领域的应用.

细胞色素P－450单加氧酶的模拟－在锰卟啉催化环己烷加氧反应中不同氧原子供体的作用

以ＭｎＴＰＰＣ１为催化剂研究了不同氧原子供体ＰｈＩＯ、ＮａＯＣｌ和Ｈ２Ｏ２在环己烷加氧反应中的作用。根据动力学考察和ＵＶ－Ｖ１Ｓ、ＩＲ、ＥＳＲ分析认为，ＰｈＩＯ和ＮａＯＣ１可能分别与ＭｎＴＰＰＣ１形成具有转移氧原子能力的单核或双核的高氧化态氧代锰卟啉配合物，而Ｈ２Ｏ２与ＭｎＴＰＰＣ１作用则形成非活性物种。讨论了ＭｎＴＰＰＣ１－单氧原子供体催化环己烷加氧反应机理。