乙丙烷脱氢废碱液湿式空气氧化处理技术工业应用及改进

介绍了湿式氧化工艺处理乙丙烷脱氢制乙烯废碱液的工艺原理、工艺流程、操作参数及工业运转结果,对装置运转过程中出现的设计、出水、尾气和能耗问题进行了重点分析,并针对问题提出建议,给出了解决办法。详细介绍了该工艺针对乙丙烷脱氢废碱液的处理效果,在180~190℃、2.6~3.0 MPa的操作条件下,出水S^(2-)<1.0 mg·L^(-1),尾气硫化氢未检出,装置运行稳定,具有显著的环境、经济和社会效益。

炼化碱渣湿式氧化预处理过程DOM的化学转化特征

湿式氧化工艺(WAO)是炼化企业预处理高浓度碱渣的有效手段。基于3D-EEM、GC-MS以及Orbitrap MS组合分析,在分子水平上研究了碱渣中溶解性有机物(dissolved organic matter,DOM)在WAO过程的化学转化特征。研究发现:WAO过程主要发生加氧去氢(+1O−2H和+2O−2H)、加氧(+3O)以及脱烷基化(−C_(2)H_(6))反应,芳香性DOM分子结构由高环(≥5环)向低环(3环/4环)转化;弱极性DOM由硫基苯甲醛、3,4-双(乙氧基甲基)噻吩等转化为硫酸盐、噻吩甲酸和硫醚等小分子化合物;强极性DOM则由具有较低不饱和度(DBE_(wa) 3.727)和O/Cwa(0.386)的O_(2)~4类和O_(3)S_(1)类化合物转化为具有较高不饱和度(DBE_(wa) 5.911)和O/Cwa(0.537)的O_(5~9)类和O_(4~9)S_(1)类化合物。WAO预处理后极性DOM种类由1792种增至4909种,水质的可生化性提升了35%。

百万吨级乙烯装置配套含硫废碱液处理新技术

中国石油化工股份有限公司自主研发了某百万吨级乙烯装置含硫废碱液湿式氧化技术。该技术由一体化换热系统、湿式氧化反应系统、两相减压及分离系统组成,采用自主开发的全混流反应器,并开发了分形式气体分布器强化湿式氧化反应中的气液传质,保证了乙烯废碱液工业化处理装置出水的S2-质量浓度小于1 mg/L、COD小于1 200 mg/L,优于同类装置国外技术出水水质。该技术的成功应用,实现了百万吨级乙烯装置配套含硫废碱液处理技术和装置的国产化,打破了国外同类技术在该领域的长期垄断地位。

湿式氧化处理乙烯裂解废碱液

文章研究了WAO处理乙烯裂解废碱液的方法。在2L高压釜中进行了乙烯废碱液的湿式氧化实验研究,重点考察了反应温度、停留时间对乙烯废碱液中COD、S2-、酚的含量的影响。结果表明,湿式氧化处理乙烯裂解废碱液是可行的,处理后污水中COD、S2-、酚的去除率分别达到40%、98%和30%,达到了排放标准。

湿式空气氧化法处理硫化钠废碱液

采用湿式空气氧化法处理含硫化钠废碱液。考察了反应温度、氧气流速和反应时间对硫化钠去除率的影响 ,确定硫化钠废碱液湿气氧化过程的最佳反应条件为 ,温度 90℃ ,氧气流速 0 2L·min- 1 。反应时间 90min。在此反应条件下 ,硫化钠的去除率达到99 89% ,剩余硫化钠的含量仅为 3 8mg·L- 1 。通过添加氧化铜、氧化锰等催化剂发现 :催化剂可以大大缩短反应时间 ,并且可以降低反应操作温度。动力学研究表明 。

乙烯装置废碱液处理的现状与展望

废碱液的处理是乙烯生产的难点之一。介绍了部分国内外乙烯装置废碱液的处理方法 ,并对废碱液处理的发展方向提出了看法。

炼油废碱渣处理方案的探讨

对A企业原炼油碱渣废水处理方案进行了分析,针对其水质变化影响水质达标的问题提出超临界水氧化(SCWO)和高温湿式氧化两种处理方法,分析比较后对后者进行了工艺试验研究,结果表明,在反应温度270℃(9.0 MPa),停留时间不低于120 min的工艺条件下,处理后的出水中S2-未检出、COD、酚和有机氮的去除率分别为83.5%、99.4%和95.6%,有机氮几乎全部转化为氨氮,B/C值由0.32提高到0.69,可直接送污水处理场进一步生化处理。

滴流床反应器催化湿式氧化法处理碱渣废水

在自行研制的滴流床反应器中,以MnOx/γ-Al2O3为催化剂,研究了反应温度、进水有机物浓度、液体流率等主要工艺参数对酸化中和预处理后的碱渣废水催化湿式氧化效果的影响。结果发现反应温度和液体流率对氧化反应效果的影响显著:温度升高,反应速率加快;液体流率越慢,反应效果越好。在滴流床处理碱渣废水最开始连续运转的15 h中出水中金属离子溶出现象比较严重,但随后趋于稳定,催化剂的活性并没有受到影响。由于滴流床中高的催化剂-液相比,废水在滴流床中表现出高的降解速率。

碱渣废水湿式氧化催化剂的研究

选择了Cu、Mn、Cu-Mn-Ce、Cu-Mn、Mn-Ce、Cu-Zn和Cu-Mn-Co七种活性组分,负载于-γAl2O3上,试验制备催化剂并对其用于碱渣废水湿式氧化的活性和稳定性进行了研究,结果表明MnOx/-γAl2O3在反应温度为200℃,室温下氧分压为1.0 MPa,反应搅拌速率为200 r/min,反应时间为2 h的试验条件下具有良好的催化性能;对COD、硫化物、挥发酚的质量浓度分别为16 149、19、3 326 mg/L,pH值为10.0的碱渣废水,经过酸化预处理的中和水通过该催化剂的催化湿式氧化处理,COD的去除率可达86.6%;同时,对MnOx/-γAl2O3负载型催化剂的制备条件也进行了研究和优化,并通过X射线衍射、BET比表面分析和孔径分析等对催化剂性能作了进一步研究,结果表明,550℃的焙烧温度下催化剂的活性成分是呈自发单层分散状态的不同价态的氧化锰,随着反应的进行,5～11 nm范围内的孔体积有较明显的减少,比表面积和孔总体积都有所下降,活性组分有部分溶出。

湿式空气氧化技术处理乙烯裂解废碱液试验研究

采用湿式空气氧化工艺处理乙烯裂解废碱液,系统研究了不同反应温度和停留时间对该类废碱液处理效果的影响。结果表明,在湿式氧化过程中S2-的氧化相对容易,当反应温度不低于190℃时,S2-去除率为100%,当反应温度小于150℃时,S2-的存在形式以S2O32-为主,反应温度达到230℃时,S2-基本完全转化成SO42-;废碱液中COD的去除率随反应温度的升高而增加,当反应温度为230℃时,其去除率可达80%以上。

高温湿式空气氧化工艺处理炼油废碱渣试验研究

针对炼油废碱渣污染物含量高、生物降解难等特点,在废碱渣缓和湿式氧化预处理工艺的研究基础上考察了反应温度(210,230,250,270℃)和停留时间(60,90,120 min)对废碱渣中S2-,COD、酚和有机氮等污染物的去除率以及废碱渣可生化性的影响。结果表明,废碱渣中各污染物的去除率均随反应温度的升高和停留时间的延长而增加,且反应温度是主要影响因素。在反应温度270℃、操作压力9.0 MPa、停留时间不低于120 min的工艺条件下,处理后的废碱渣出水中未检出S2-,COD去除率为83.5%,酚的去除率为99.4%,TOC去除率为71.9%,有机氮去除率为95.6%(几乎全部转化为氨氮),B/C值由0.32提高到0.69。该工艺可完全脱除废碱渣的恶臭气味并提高可生化性,反应产物主要是以乙酸、丙酸为代表的低分子有机酸。由于高温湿式空气氧化法对氨氮去除效果差,故废碱渣在进污水处理场之前应考虑氨氮的去除。

Ru/TiO_2催化湿式氧化废离子交换树脂技术研究

该研究采用浸渍法制备了多种贵金属催化剂,从中筛选出对废离子交换树脂的氧化催化活性最好、且稳定性较好的Ru/TiO_2催化剂。考察了不同反应条件对废离子交换树脂处理效果的影响。实验结果表明,反应温度、初始反应压力、反应时间、树脂形态、搅拌强度等因素均对树脂处理效果有一定的影响,其中反应温度及初始反应压力是催化湿式氧化过程中的主要影响因素,对处理效果起决定性作用。

湿式氧化法处理废碱液的研究进展

石化企业产生的废碱液是一种高浓度难降解的有机废水。本文综述了湿式氧化法处理废碱液的国内外研究动态,处理效果和反应机理,指出湿式氧化法(WAO)或催化湿式氧化法(CWAO)是废碱液的有效预处理方法。由于废碱液具有浓度高、成分复杂的特性,开发出高活性,高稳定性催化剂是今后的主要研究方向之一。

乙烯装置废碱液氧化法处理过程对比分析

乙烯装置产生的废碱液中含有大量的硫化钠,在外排之前要经过废碱氧化单元进行处理。介绍了低压法和高压法2种废碱液氧化技术,分析了不同压力条件下装置的运行过程及影响因素,并对装置实际运行数据进行分析说明。对乙烯装置废碱液的处理操作提出了合理化建议。

碱渣废水处理工艺概述与选择优化

简要叙述了碱渣废水的来源与组成,概述了国内外石油炼制和石油化工行业碱渣废水的主要处理技术及应用现状,重点介绍了湿式氧化技术处理碱渣的工艺特点及应用情况。从工艺特点、项目投资、运行成本以及装置运行稳定性等方面,对不同碱渣处理工艺进行了技术经济性对比,详细论述了各种处理技术的处理效果、实用性以及适用性,为废碱渣处理技术的工业应用提供选择依据。

湿式空气氧化法处理废碱液运行调试

针对湿式空气氧化法处理废碱液装置在试运转过程中存在的问题 ,通过理论分析和运行调试 ,提出并实施了改进工艺的措施 ,得到了一组适宜的工艺操作参数 ,使装置实现了正常运转。

碱渣缓和湿式氧化+SBR处理技术工业应用

在碱精制过程中,会产生高污染物含量的碱渣,其COD、硫化物和酚的排放量占炼油厂污染物排放量的20%～70%。它不仅是炼油厂的主要恶臭污染源,而且还直接影响了污水处理设施的正常运转和污水处理合格率。为了解决这一难题,抚顺石油化工研究院开发了缓和湿式氧化+SBR(间歇式活性污泥法)工艺。该工艺处理碱渣可以使碱渣中的硫化物含量小于5 mg/L。完全脱除碱渣的恶臭气味,并去除了一定数量的COD和酚;与传统处理方法比较,具有投资少、工艺灵活、操作简单、操作费用合理等特点。该工艺在上海、大庆、海南及乌鲁木齐等石化企业推广应用,取得了预期的效果。

碱渣湿式氧化处理装置管线腐蚀原因分析

材料为316L奥氏体不锈钢的碱渣管线的焊缝附近区域在工作中因受到严重的腐蚀而失效。通过材质鉴定、着色分析以及显微镜分析确定了该腐蚀的类型为晶间腐蚀,产生腐蚀的原因主要是焊接使焊缝附近的金属受热发生敏化现象以及材料本身存在的质量问题所致。同时由于处理的原料中含有较高浓度的Cl-以及混入了一定浓度的二乙醇胺,加剧了碱渣装置的管线腐蚀;提出了相应的防护措施。

裂解装置废碱液湿式氧化处理技术的工业应用

介绍了湿式氧化技术处理大庆石化乙烯装置废碱液的工艺原理及开发运行结果。

炼油厂含硫碱渣处理工艺

阐述了炼油厂油品碱精制过程排出废碱液的来源、水质。并对其处理工艺过程存在的问题进行了讨论。根据现有处理工艺存在的问题 ,提出了解决这些问题 ,并有效处理碱渣的工艺过程“缓和湿式氧化脱臭 -酸化回收酚或环烷酸 - SBR法处理碱渣酸性水”。