(S)-(–)-Xylopinine和(S)-(+)-Laudanosine的不对称合成

四氢原小檗碱家族天然产物具有较好的生物活性, 其中xylopinine具有良好的抗疟疾活性, laudanosine则具有癫痫治疗活性. 报道了一种不对称合成(S)-(–)-xylopinine和(S)-(+)-laudanosine的策略. 该策略主要通过叔丁基亚磺酰亚胺发生非对映选择性1,2-加成, 并结合分子内Pictet-Spengler反应为关键步骤, 完成了四氢原小檗碱的分子骨架构建. 依据此策略, 从已知原料3,4-二甲氧基苯乙酸出发, 经7步反应分别以11.1%和16.4%的总收率完成了(S)-(–)-xylo- pinine和(S)-(+)-laudanosine的简洁、快速不对称合成. 通过对比xylopinine之间的比旋光度和laudanosine之间的比旋光度, 可以证明所合成的两个天然产物C(14)均为S构型.