河流沉积物多环芳烃标准样品的制备与定值

多环芳烃环境标准样品是保证多环芳烃环境监测和污染调查数据可靠性以及不同实验室间分析数据可比性必不可少的计量工具。美国NIST、欧盟IRMM、英国LGC等研究机构已有沉积物多环芳烃环境标准样品,但浓度水平大部分集中在mg/kg浓度水平,与我国当前的污染水平存在一定差距,难以满足痕量分析(μg/kg)质量保证与质量控制的要求。而我国受天然基体标准样品制备技术和定值分析技术的制约,尚没有研制沉积物多环芳烃环境标准样品。本文研制了适合我国多环芳烃环境监测和科学研究需要的河流沉积物标准样品。沉积物样品采集自松花江哈尔滨段流域,经过自然阴干、研磨、筛分、混匀和灭菌等加工处理,分层随机抽取15瓶样品对16种多环芳烃进行均匀性研究,结果表明样品均匀性良好。在30℃避光保存条件下,采用线性模型进行稳定性研究,标准样品在16个月稳定性检验期间未发现不稳定变化趋势。11家实验室对该河流沉积物标准样品采用气相色谱-质谱法和液相色谱法进行联合定值,经统计分析处理评定出14种多环芳烃的标准值和不确定度,并给出2种多环芳烃的参考值,特性量值在6.9～158μg/kg之间,不确定度在1.5～25μg/kg之间,可以满足多环芳烃痕量分析质量保证与质量控制的要求。该标准样品被批准为国家标准样品,填补了国内此类标准样品和标准物质空白,已成功应用于土壤和沉积物样品中多环芳烃的监测,可为进一步开展有机污染物环境基体标准样品研制提供参考和借鉴。

中国典型类型土壤中有机氯农药和多氯联苯成分分析标准物质的研制

目前我国有1个有机氯农药(OCPs)分析标准物质,3个多氯联苯(PCBs)分析标准物质;欧洲有1个OCPs分析标准物质和2个PCBs分析标准物质。美国、国际原子能机构和日本等组织研制了沉积物中OCPs、PCBs和多环芳烃的有机分析标准物质,这些标准物质的基质性质、浓度水平与我国地质样品基质性质、实际污染情况不符。本文针对我国土壤类型的分布特点、污染特征及实际样品检测情况,采集典型地区的土壤作为候选物,利用传统的气相色谱-质谱法、气相色谱-串联质谱法、气相色谱-电子捕获检测器法和现代分析技术方法——同位素稀释质谱法,严格按照国家一级标准物质技术规范和相关标准研制了6个土壤有机分析标准物质(编号为GBW07469~GBW07474),基本涵盖了我国典型土壤类型,包括褐土、水稻土、黄壤土和草甸土;定值化合物包括全国地质大调查必测的8种OCPs(α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、p,p’-DDE、p,p’-DDD、o,p’-DDT、p,p’-DDT)和选测的7种PCBs(PCB28、52、101、118、153、138、180),含量范围为3.9μg/kg^2.31 mg/kg。此批标准物质的基质性质、目标组分的浓度水平和污染特征与实际环境样品具有较好的一致性,而且目标物种类多,含量范围宽,可以满足我国不同地区、不同程度污染的土壤样品中OCPs和PCBs同时测定的质量监控需求。

甘草酸标准样品的研制

建立了甘草酸标准样品的研制方法。采用硅胶柱色谱结合重结晶方法对甘草酸进行分离制备,UV、IR、MS和NMR等方法对甘草酸进行结构表征,并进行了均匀性、稳定性检验,经国内8个具有分析资质的实验室进行协同定值,甘草酸标准样品的标准值为99.29%,置信度95%的不确定度值为0.12%。该标准样品达到国家标准样品的技术要求,可用于有关甘草酸检测方法的校正和相关产品的质量控制。

熊果酸标准样品的研制

依据GB/T 15000.3-2008《标准样品工作导则(3)标准样品定值的一般原则和统计方法》,研制熊果酸标样样品。以蔷薇科植物山楂Crataegus pinnatifida Bge.的干燥成熟果实为原料,采用大孔树脂富集,硅胶柱色谱分离结合重结晶的方法制备熊果酸单体,通过紫外光谱、红外光谱、质谱和核磁共振等手段进行结构表征,同时进行薄层色谱鉴别和热重分析,建立高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)检测分析技术。熊果酸样品进行均匀性检验、稳定性检验和8家实验室联合定值。结果表明,该样品均匀性良好,在0℃～4℃储存条件下24个月稳定性良好,定值结果确定其标准值为99.80%,置信度95%的不确定度为0.18%。成功研制出了熊果酸国家标准样品,达到了GB/T 15000.3-2008规定的技术要求,样品具有溯源性,可用于熊果酸及相关产品的质量控制和检测方法评定。

诺龙甲醇溶液标准物质的研制

利用色-质联用法和红外光谱法对诺龙纯品原料定性后,采用高效液相色谱多家定值方法对诺龙纯度进行定值,经重量法配制,制得了诺龙甲醇溶液标准物质,并对制备的溶液标准物质进行均匀性和稳定性检验。对定值不确定度进行了评定,当诺龙甲醇溶液标准物质的浓度为1.00 mg/mL时,相对扩展不确定度为1.0%,k=2。

二十二碳六烯酸标准样品的研制

建立了二十二碳六烯酸标准样品的研制方法。以裂壶藻为原料,利用高速逆流色谱制备分离,通过紫外吸收光谱、红外光谱、质谱和核磁共振等技术对二十二碳六烯酸进行结构确定与表征。标准样品通过高效液相色谱-紫外检测法进行了均匀性、稳定性检验和8家实验室联合定值。结果表明,该标准样品在95%的置信区间内均匀性良好;在4℃条件下可储存9天,在-20℃条件下可储存24个月;定值结果确定其纯度为98.95%,置信度为95%时扩展不确定度为0.17%。该标准样品达到了GB/T 15000.3—2008规定的技术要求,具有溯源性,可用于含有二十二碳六烯酸相关产品的质量控制和含量分析。

盐酸标准物质的研制

本文介绍了盐酸标准物质的研制程序，其中包括溶液的配制、均匀性和稳定性检验、分析方法和数据统计处理方法等。并选择了具有高准确度的精密库仑法和自动电位滴定法分析定值，对制备浓度为０．００６ｍｏｌ／ｄｍ３盐酸标准物质，其定值的相对不确定度可达０．２％，稳定期在一年以上。

水质分析用多组分挥发性有机物质量控制标准样品研究

本文研制了适合我国水质环境监测和科学研究需要的28种组分挥发性有机物质量控制标准样品.该样品采用分组称量方法制备,随机抽取15瓶样品对其进行均匀性研究,结果表明样品均匀性良好.在室温、4℃冷藏和-18℃冷冻的3种保存条件下,采用线性模型进行稳定性研究,标准样品在15个月的稳定性检验期间未发现不稳定变化趋势.检验结果表明,制备的28种挥发性有机物质量控制标准样品均匀性和稳定性良好.9家实验室将该标准样品稀释至纯水中1000倍后,采用吹扫捕集-气相色谱-质谱法进行联合定值,经统计分析处理评定出标准值和不确定度,特性量值在24.14—58.83μg·L-1之间,不确定度在2.04—13.77μg·L-1之间,可以满足挥发性有机物水质分析质量保证与质量控制的要求.

《白色金合金标准样品》的研制

由于目前国内白色K金样品成分复杂、配方更新较快、缺乏可用于生产控制和检测工作使用的白色金合金标准样品,特别是含钯配方的标准样品。采用特殊的熔炼铸造工艺研制了主要成分为金、银、铜、锌、镍、钯、铟和铁等8种元素,金的质量分数范围为80%～37.5%的白色金合金标准样品。利用能量色散型X射线荧光光谱仪(XRF)、波长色散型XRF、电感藕合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)和电位滴定仪等仪器设备对标准样品进行均匀性检验、稳定性测试、化学定值等,结果表明标准样品的均匀性和稳定性良好,定值准确,工作曲线线性良好。因此,该标准样品作为国家标准样品,可应用于白色金合金饰品的分析方法的确认及检测过程中的质量控制。

二十二碳五烯酸甲酯标准样品研制

依据GB/T 15000.3-2008标准样品工作导则,研制二十二碳五烯酸(DPA)甲酯国家标准样品。选取藻油为原材料,利用液相色谱法制备高纯二十二碳五烯酸甲酯样品,通过紫外光谱、红外光谱、质谱和核磁共振谱等方法对二十二碳五烯酸甲酯样品进行结构确认,并进行样品均匀性、稳定性检验。标准样品经国内8个具有分析资质的实验室进行协同定值,对定值结果进行数据统计分析。结果表明,该标准样品均匀性和稳定性良好,其定值结果为99.38%,置信度95%的扩展不确定度为0.20%。所制备的二十二碳五烯酸甲酯样品满足标准样品工作导则的要求,可用于二十二碳五烯酸产品的检测和质量控制。

獐牙菜醇苷国家天然产物标准样品的研制

以龙胆科獐牙菜属植物川西獐牙菜Swertia mussotii全草为原料,采用醇提,正丁醇萃取,制备型液相色谱法分离,Sephadex LH-20凝胶色谱纯化而得到獐牙菜醇苷样品。用红外、紫外、质谱、核磁进行定性分析,确定结构为7-O-[α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖]-1,8-二羟基-3-甲氧基口山酮。进行了均匀性检验、稳定性检验和联合定值,该样品在95%置信区间范围内的均匀性良好,定值结果确定其纯度为98.66%,相对扩展不确定度为0.36%,0~8℃条件下36个月内稳定性良好。天然产物标准样品在天然产物的质量控制中是确认产品质量必不可少的标准参照物,成功研制了獐牙菜醇苷标准样品,通过了国家标准化管理委员会的验收,达到了国家标准样品的技术要求,标准品号GSB 11-3281-2015。獐牙菜醇苷标准样品的成功研制可用于含量测定、检测方法评定、相关产品的检测与质量控制。