多核Nd-Al双金属配合物对丁二烯的聚合 Ⅳ.烷基铝种类的影响

利用多核Ｎｄ－Ａｌ双金属配合物可单独引发双烯烃聚合的特点，考察了烷基铝种类对丁二烯加聚过程的影响，并与一般混合稀土催化体系进行了比较．烷基铝对活性体催化活性的影响与其用量有关，低ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｎｄ）值时，活性次序为：ＡｌＭｅ３，ＡｌＥｔ３，ＨＡｌＢｕｉ２＞Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３＞ＡｌＢｕｉ３；高ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｎｄ）值时，活性次序相反：ＡｌＭｅ３，ＡｌＥｔ３，ＨＡｌＢｕｉ２＜Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３＜ＡｌＢｕｉ３．烷基铝链转移作用强弱次序为：ＨＡｌＢｕｉ２≥ＡｌＥｔ３＞ＡｌＢｕｉ３＞ＡｌＭｅ３＞Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３．根据聚丁二烯微观结构与其分子量的关系，可将烷基铝对聚丁二烯顺式含量的影响分为３类：（１）ＡｌＥｔ３和Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３；（２）ＨＡｌ－Ｂｕｉ２和ＡｌＢｕｉ３；（３）ＡｌＭｅ３．所得结果有助于对稀土催化定向聚合过程的深入了解．

二茚基钇-铝双金属配合物催化丙烯腈聚合

The polymerization of acrylonitrile was first studied using （C9H7）2Y（μ-Et）2AlEt2 as a single-component catalyst. The catalytic activity could be greatly increased when PhONa was added to the catalyst in amount of n（PhONa）/n（Cat）=3. A mechanism related to the polymerization initiation of AN is proposed.

Nd-Al双金属配合物催化双烯聚合反应动力学

以ＮｄＡｌ双金属配合物为催化剂，考察了丁二烯和异戊二烯聚合反应的动力学，得到稳态聚合速率方程式为ＲＰ＝ｋ［Ｍ］［Ｎｄ］ｎ（ｎ＝１）；丁二烯比异戊二烯有更大的表观增长速率常数ｋ．这些与聚合体系中是否存在过量的烷基铝无关．