合成β沸石的研究

用四乙基溴化铵为模板剂合成了 β沸石 ,系统地研究了模板剂浓度、碱度、晶化时间及温度等因素对 β沸石相对结晶度的影响 .在 413K下 ,晶化混合物的最佳组成范围为Si O2 / Al2 O3 =2 0～ 10 0 ,TEABr/ Si O2 =0 .2～ 0 .7,OH- / Si O2 =0 .5～ 0 .6 ,H2 O/ Si O2 =6～ 8.6 .结果表明 ,以 TEABr为模板剂是非常经济的 .

TPABr-TEAOH体系中TS-1的合成、表征及催化性能

ＴＰＡＢｒＴＥＡＯＨ体系中ＴＳ１的合成、表征及催化性能李钢郭新闻王祥生（大连理工大学碳资源综合利用开放研究实验室，大连１１６０１２）赵琦包信和韩秀文林励吾（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词四丙基溴化铵，四乙基氢氧化铵，ＴＳ...

以混合模板剂合成TS-1分子筛及其性能研究

以四丁基溴化铵（ＴＢＡＢｒ）＋四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ，ｎ（ＴＢＡ＋）／ｎ（ＴＥＡ＋）＝１）或以四丙基溴化铵（ＴＰＡＢｒ）＋ＴＥＡＯＨ为模板剂，钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，于１７０℃水热合成出ＴＳ１分子筛．对合成的ＴＳ１样品进行了ＸＲＤ，ＦＴＩＲ，ＳＥＭ和ＢＥＴ比表面积分析，证实了样品中钛已进入Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ１骨架．选择戊烷氧化为探针反应，考察了ＴＳ１的催化活性．结果表明以ＴＥＡＯＨ为碱，合成的样品晶粒较大，达到４～１０μｍ，用氨水和ＴＥＡＯＨ调节反应液的碱度，对晶体的生长和形貌的影响各不相同．文中还就ＴＥＡＯＨ引入的作用进行了讨论．

氟离子存在下合成的β沸石的物化和催化性能

在氟离子存在下，用ＴＥＡＢｒ－ＮａＯＨ作模板剂，通过水热晶化法合成了β沸石。用ＸＲＤ，ＩＲ，ＤＴＡ－ＴＧ、ＳＥＭ和ＴＥＭ等研究了其物化性能，测定了对苯的异丙基化反应的催化性能。结果表明，合成的β沸石硅源利用率高，颗粒度大，热稳定性高。

氢氧化四乙基铵对Hβ沸石脱硅过程的影响

采用NaOH溶液对Hβ沸石进行脱硅处理,制备了一系列不同硅铝比的脱硅Hβ沸石,考察了模板剂氧氧化四乙基铵(TEAOH)对脱硅过程的影响及脱硅Hβ沸石在甲苯与叔丁醇烷基化反应中的催化性能。采用ICP、XRD、NH_3-TPD、FTIR、N_2吸附和^(29)Si MAS NMR等手段对脱硅Hβ沸石进行了表征。表征结果显示,脱硅Hβ沸石存在部分介孔结构;TEAOH的存在能有效保护Hβ沸石的骨架结构,提高Hβ沸石晶体的结晶度。当c(NaOH)=0.03 mol/L时,对含TEAOH的Hβ沸石进行处理制备的Hβ0(0.03)沸石的酸量最大,催化活性最高。以Hβ0(0.03)沸石为催化剂,在反应温度180℃、反应时间4h、n(甲苯):n(叔丁醇):n(正己烷)=1:3:10、m(甲苯):m(催化剂)=8时,甲苯转化率为65.7%,叔丁基甲苯选择性为98.4%,对叔丁基甲苯选择性为75.8%。

支撑β分子筛膜的制备Ⅰ——工艺条件

以廉价的四乙基溴化铵为模板剂合成了支撑β分子筛膜,系统地研究了模板剂浓度、碱度、晶化时间及温度等因素对β分子筛成膜状况的影响,确定了适宜的工艺条件:n(SiO_2)/n(Al_2O_3)=30～50,n(TEABr)/n(SiO_z)=0.35～0.55,n(NaOH)/n(SiO_2)=0.40～0.45,n(H_2O)/n(SiO_2)=8.6～10.6,温度140～150℃,时间30～60 h。结果表明:以TEABr为模板剂是非常经济的。将制得的β分子筛膜与β分子筛粉末催化乙基叔丁基醚的反应活性进行了比较,发现β分子筛膜也具有良好的醚化反应性能。

支撑β分子筛膜的制备

以四乙基溴化铵(TEABr)为模板剂合成了支撑β分子筛膜,研究了不同载体类型、预处理条件、合成次数等因素对β分子筛成膜状况的影响.实验发现大孔载体有利于分子筛前驱态凝胶在孔内成核,促进了分子筛晶体与载体的结合强度,使表面晶体能更好地交联生长,成膜效果好;对于不同的预处理过程,采用碱处理(浓度为7mol/L)时制得的分子筛膜最佳;膜厚度随合成次数的增多而增厚,经二次水热合成,即可得到完全覆盖的β分子筛膜.

β-分子筛膜的改性

以四乙基溴化铵(TEABr)为有机模板剂合成了支撑型β-分子筛膜,研究了不同改性条件对β-分子筛膜的形貌和催化反应活性的影响。实验以乙基叔丁基醚(ETBE)的合成为探针物系,发现低温与高温组合焙烧有利于保持β-分子筛膜的连续性,提高其催化反应活性;分子筛膜的催化活性随离子交换次数的增加而增大,但经过三次离子交换后,再增加交换次数,对活性基本无影响;酸碱性处理过程中,溶液pH值为4时所得的分子筛膜活性最高。

以四乙基溴化铵为模板剂气相传输法合成β沸石

以廉价的四乙基溴化铵为模板剂,采用原料直接混合气相传输法合成β沸石.利用X射线衍射、红外光谱和扫描电镜等手段对产物进行了表征,考察了合成条件对β沸石晶化的影响.结果表明,在硅铝比为15-200,钠硅比为0.35-0.55,模硅比大于0.12时都可以得到结晶度良好的β沸石.该方法合成β沸石需要较高的碱硅比,投料硅铝比范围宽,晶体生长速度快,423K时10h生长期已基本结束.过高的晶化温度和过长的晶化时间均易导致杂晶生成.合成的β沸石形貌随晶化时间变化,由晶化初期的椭球形转变为晶化结束时的不规则多面体.

UZM-5分子筛中双模板剂在不同气氛下分解过程的研究

采用TG-MS联用的方法,考察了惰性气氛和有氧气氛下UZM-5分子筛中双模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)-四甲基氯化铵(TMACl)的分解过程,并采用XRD方法表征了试样的结晶度。实验结果表明,TMA+在UZM-5分子筛中以TMA+Z-(Z为分子筛骨架)及TMACl两种方式存在;随温度的升高,孔道外的TMA+先分解,随后TMACl及位于孔道内的TMA+分解,最后位于分子筛孔道内的TEA+分解,分子筛结构坍塌,气体产物从坍塌的骨架处逸出;在有氧气氛下,模板剂的氧化反应和分解反应同时进行,释放的热量为惰性气氛下的4.4倍,大量的热量是导致分子筛结构坍塌的主要原因。

四乙基溴化铵-氟化物复合模板剂合成β沸石Ⅰ.合成热力学成相区

系统研究了四乙基溴化铵氟化物复合模板剂体系中β沸石的生成相区． 结果发现，与经典体系相比，复合模板剂体系可扩大β沸石的生成相区，投料硅铝比从１５～５８ 扩大为１０ ～２００ ， 并使ＴＥＡＢｒ／ＳｉＯ２ 的合成下限从０－２９降低为０－１０， 可大大减少有机胺的用量．

四乙基溴化铵-氟化物复合模板剂合成β沸石Ⅲ.结晶动力学及其影响因素

考察了用四乙基溴化铵 氟化钠复合模板剂合成 β沸石的结晶动力学 .结果表明 :其晶化曲线为典型的S形曲线 ;成核活化能En=6 5 79kJ/mol,生长活化能Ec=91 49kJ/mol;与单纯的四乙基溴化铵模板剂体系相比 ,本体系成核诱导期较短 ,生长速率较快 ;n(NaF) /n(SiO2 ) 值增大时 ,晶化诱导期缩短 ,成核速率加快 ,但氟化钠量过高时 ,成核速率反而降低 ,n(NaF) /n(SiO2 ) 最佳值为 0 10～ 0 17;较高的OH-/SiO2 比有利于缩短晶化诱导期 .

水热晶化法合成Beta沸石分子筛的研究

Beta沸石分子筛是一种具有三维十二元环孔结构的高硅沸石分子筛,具有独特的催化性能,在石油炼制及精细化工中有着广泛的应用。本文以四乙基溴化铵(TEABr)和四乙基氢氧化铵(TEAOH)为模板剂,以硅溶胶或硅胶粉末为硅源,以铝酸钠为铝源通过水热晶化法合成了Beta分子筛,并通过XRD等手段对合成样品进行表征。同时详细考察了模板剂浓度、晶化温度、晶化时间等因素对Beta分子筛晶化过程的影响,得到了合成Beta分子筛的最佳合成条件。

不同硅铝比的ZSM-12分子筛的结构性质

用X射线衍射法、红外光谱法、差热分析法及^(20)Si,^(27)Al魔角自旋核磁共振谱法现代分析技术,研究了以一甲基三乙基碘化铵和四乙基碘化铵作模板剂合成的两系列高硅铝比ZSM-12分子筛的结构特征。