不同功能成分底涂剂对氧化锆耐久粘接强度的影响

目的比较含10-甲基丙烯酰氧癸基磷酸酯(10-metracryloyloxdecyl dyhidrogen phosphate,10-MDP)和硅烷的混合型底涂剂与MDP单一功能成分型底涂剂对氧化锆初期及耐久粘接强度的影响。方法制作氧化锆标准试件84个,随机分成4组(n=21),分别使用含10-MDP的Z-Prime Plus(ZP)、含硅烷偶联剂的Monobond-S(MS)、含MDP和硅烷偶联剂的混合型底涂剂Clearfil Ceramic Primer(CCP)、及不使用底涂剂(空白)处理试件表面,再用不含MDP的Duo-Link(DUO)树脂水门汀与氧化锆粘接,形成ZP、MS、CCP及空白对照组共4组粘接试件。每组粘接试件再随机分为3个亚组(n=7),分别进行3个时间点的老化实验,包括37℃恒温水浴24 h、30 d、30 d加3000个5~55℃冷热循环(30 d/TC)。用计算机控制万能材料实验机测定剪切粘接强度值,扫描电镜(scanning electron microscope,SEM)观察并分析断裂试样的粘接界面破坏模式,2-way ANOVA进行统计分析。结果ZP、MS、CCP三组在3个时间点获得的粘接强度值均显著高于空白对照(P<0.01);从24 h到30 d,三组粘接强度值均显著增高(P<0.05);从30 d到30 d/TC,三组粘接强度值均显著下降(P<0.01),并降至基线(24 h)以下水平(30 d/TC vs.24 h,P<0.01)。混合型底涂剂CCP在所有时间点的粘接强度值均高于单一功能成分型底涂剂ZP、MS(P<0.01)。在单一功能成分底涂剂中,ZP在30 d时的粘接强度高于MS(P=0.029),在30 d/TC时却低于MS(P=0.037)。从30 d到30 d/TC,ZP的粘接强度衰减百分率明显高于MS(82.43%vs.64.90%)。结论含MDP和硅烷的混合型底涂剂与氧化锆陶瓷的粘接强度优于单一功能成分型底涂剂。

底涂剂的化学处理对二氧化锆陶瓷树脂粘接效果的影响

目的评估专用底涂剂的化学处理对二氧化锆陶瓷与自粘接型树脂水门汀间粘接效果的影响。方法 2.5 mm厚可切削二氧化锆陶瓷片(Vita Inceram YZ)经烧结、研磨、清洗后,一半的陶瓷试件表面在0.3 MPa压力下接受50μm Al2O3颗粒喷砂处理20 s。使用X射线荧光光谱仪对研磨和喷砂组的陶瓷表面成分进行定性定量分析。研磨和喷砂组的陶瓷片各分为2组:一组直接与自粘接型树脂水门汀(Biscem)进行粘接,另一组经底涂剂(Z Primer Plus)处理后与Biscem进行粘接。各实验组试件再分为两个亚组(n=10)经0、10 000次冷热循环后接受剪切粘接强度测量。使用多因素方差分析对数据进行统计。结果喷砂后的陶瓷表面会有质量比为8.27%的Al2O3颗粒附着。与喷砂处理相比,底涂剂处理对冷热循环前粘接强度的提高更加显著。冷热循环前后,未经过底涂剂处理的陶瓷与树脂间粘接强度的差异无统计学意义(P>0.05),但经过底涂剂处理后陶瓷与树脂间粘接强度的差异有统计学意义(P<0.05)。结论底涂剂的化学处理能够显著提高二氧化锆陶瓷与自粘接型树脂水门汀的初期粘接强度,但在耐久实验条件下其粘接界面不稳定,会出现快速老化。

氧化锆处理剂和自粘接树脂水门汀对氧化锆陶瓷粘接的效果评价

目的评价包含酸性功能单体的氧化锆处理剂和自粘接树脂水门汀对氧化锆陶瓷粘接强度提高的效果。方法制作80枚氧化锆瓷片,粘接面以氧化铝喷砂后分为5组,分别为C组、R组、S组、ZC组、ZR组,其中S组应用溶胶凝胶法制备硅涂层后以硅烷偶联剂处理,ZC组和ZR组以氧化锆处理剂Z-Prime Plus处理。再制作80枚复合树脂圆片,将其粘接于处理后的陶瓷表面,C组、S组、ZC组使用传统双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA树脂水门汀,R组、ZR组使用自粘接树脂水门汀。各组粘接试件又分为两亚组,分别于冷热循环前后测试剪切粘接强度(SBS)。以红外光谱和气相质谱分析表征氧化锆处理剂。结果 C组的SBS值最低,R组、ZC组和ZR组较高。冷热循环对SBS无显著影响。红外光谱分析可见,Z-Prime Plus中包含苯环、羰基等结构。气相质谱分析可知,Z-Prime Plus中包含2-甲基丙烯酸羟乙酯、三乙胺等成分。结论氧化锆处理剂和自粘接树脂水门汀的使用提高了氧化锆陶瓷的粘接性能。

两种通用粘接剂及Z-Prime Plus对氧化锆粘接效果的影响

研究通用粘接剂及氧化锆处理剂Z-Prime Plus(ZPP)对氧化锆粘接强度的影响。96个氧化锆瓷块随机分成3组,每组分两个亚组,分别进行喷砂及喷砂+ZPP处理后与相应的粘接剂粘接。各亚组随机抽取8个试件于37℃水中水浴24 h,剩余试件于沸水中水浴72 h后测试剪切强度。两种通用粘接剂粘接强度高于Panavia F;三种粘接材料喷砂+ZPP处理下粘接强度耐久且高于喷砂处理;通用粘接剂与ZPP联合使用可有效提高氧化锆粘接效果。

磷酸酯类单体与氧化锆间化学反应模型的建立及作用机制

目的对磷酸酯单体10-甲基丙烯酰氧癸二氢磷酸酯(MDP)提高四方相氧化锆与树脂间化学粘接的作用机制进行解释。方法分别构建MDP、四方相氧化锆陶瓷晶体以及两者反应的数字模型,采用热力学方法对MDP分子与四方相氧化锆晶体簇相互作用的吉布斯自由能和平衡常数进行计算。结果 MDP与四方相氧化锆晶体簇可能发生单配位形式和双配位形式的结合,其吉布斯自由能分别为-147.761和-158.073 k J·mol-1,说明MDP能够与四方相氧化锆晶体发生化学结合,平衡常数较高(4.95×1027)的双配位结合形式较平衡常数较低(7.72×1025)的单配位结合形式更为稳定。结论 MDP能够通过与四方相氧化锆陶瓷以双配位形式发生化学结合来提高其与树脂的粘接强度。

不同表面处理方法对氧化锆修复体粘接强度的影响

目的:探讨几种表面处理方法对氧化锆修复体粘接强度的影响,为提高氧化锆修复体的粘接力提供依据。方法:加工10mm×10mm×2mm钇稳定氧化锆瓷坯60件,根据表面处理方法不同将试件分成喷砂组、硅涂层组、Z-PRIME Plus组、喷砂+Z-PRIME Plus组、喷砂+硅涂层组和硅涂层胶+Z-PRIME Plus组,每组10件。使用通用型粘接剂Scotchbond^(TM) Universal制作氧化锆-树脂粘接样本,在37℃水浴中储存24h后采用万能力学试验机测试其剪切强度,体视显微镜记录样品断裂模式,各组断裂样品随机抽取1件,在扫描电子显微镜下观察其表面形貌。结果:Z-PRIME Plus组试件所测得的剪切强度明显高于其他组(P<0.05)。断裂模式观察,粘接破坏主要出现在喷砂、硅涂层、喷砂+硅涂层和硅涂层+Z-PRIME Plus组试件中。喷砂+Z-PRIME Plus组试件混合破坏4例,喷砂+硅涂层组试件混合破坏8例;各组试件均未出现内聚破坏。扫描电镜下观察,喷砂、Z-PRIME Plus和喷砂+Z-PRIME Plus组试件断裂面发生在粘接剂-氧化锆界面,硅涂层、硅涂层+Z-PRIME Plus组试件断裂面发生在硅涂层-氧化锆界面,喷砂+硅涂层组试件断裂面部分发生在硅涂层-粘接剂界面。结论:Z-PRIME Plus用于氧化锆表面预处理可以明显提高其与树脂的粘接强度。

不同溶剂对MDP提高氧化锆陶瓷粘接性能的影响

目的评价磷酸酯单体MDP在几种不同的溶剂环境中对提高氧化锆陶瓷与树脂粘接效果的影响。方法配置MDP的乙醇、丙酮和乙醇/丙酮(1∶1)溶液作为实验性底涂剂,对比这几种底涂剂处理氧化锆陶瓷后与树脂的粘接强度,测试以不应用任何底涂剂作为阴性对照组,以应用市场常用包含MDP的底涂剂产品作为阳性对照组。使用X线光电子能谱分析检测实验性底涂剂处理氧化锆陶瓷后表面新形成的化学键。结果未应用底涂剂组显示了最低的粘接强度值,当前实验中的3种溶剂的底涂剂显示了较高的粘接强度值,但各组间并无统计学差别。X线光电子能谱分析在几种实验性底涂剂处理的氧化锆表面均检测出"-P-O-Zr"键。结论以丙酮、乙醇或两者混合液作为溶剂时MDP均能提高氧化锆陶瓷与树脂的粘接强度。

氧化锆粘接处理剂的临床应用与前景

背景:氧化锆陶瓷具有良好的美学性能、生物相容性及耐腐蚀性能,已成为目前临床理想的口腔修复材料之一。优良的粘接强度和耐久性是修复体获得良好临床效果的必备条件。目的:针对氧化锆和氧化锆粘接处理剂进行综述,回顾氧化锆陶瓷的理化特性、临床粘接标准操作流程,归纳临床常用的氧化锆粘接处理剂及其粘接表现。方法:以"zirconia;surface treatment;universal adhesive;self-adhesive resin cement;bonding strength"为英文检索词,"氧化锆;表面处理;通用型粘接剂;自粘接树脂水门汀;粘接强度"为中文检索词,检索2005年3月至2020年3月PubMed数据库、万方数据库及CNKI中国期刊全文数据库中的相关文献。按照纳入与排除标准筛选后,对最终纳入的36篇文献进行归纳总结。结果与结论:氧化锆具有优良的理化特性,但其具有的疏水表面很难与底物形成适当结合,目前以物理喷砂粗化与化学反应相结合的处理手段最为常见。喷砂可有效增加反应面积。在化学结合方面,通用型粘接剂与氧化锆专用处理剂均能够改善自粘接树脂水门汀水储24 h后的粘接强度,而通用型粘接剂的粘接耐久性优于氧化锆专用处理剂。在牙面预处理方面,常用的方法是使用37%磷酸酸蚀处理,而磷酸处理会阻碍氧化锆化学粘接。喷砂被认为是物理上增加反应面积最实用的方法之一,其能有效促进含10-甲基丙烯酰氧癸基磷酸酯专用处理剂或通用型粘接剂与氧化锆的化学粘接。

Z-prime^(TM) Plus对正畸粘结剂与氧化锆修复体间粘结强度及微渗漏的影响

目的:研究Z-prime^(TM) Plus对氧化锆修复体与正畸托槽间粘结强度及微渗漏的影响。方法:将96个氧化锆陶瓷试件进行喷砂和酸蚀处理后,随机分为6组(n=16):A、B、C为实验组,分别用ZprimeTMPlus+京津釉质粘结剂、Z-prime^(TM) Plus+3M Transbond粘结剂、Z-prime^(TM) Plus+P60树脂粘结托槽;A1、B1、C1为对照组,分别用京津釉质粘接剂、3M Transbond粘结剂、P60树脂粘结托槽。然后测试各组试件与托槽的剪切强度(SBS)、氧化锆表面粘结剂残留指数(ARI),体视显微镜下观察微渗漏情况。结果:SBS值C组最高,B组次之,与其他各组相比P<0.05;A组与3个对照组相比P>0.05。ARI指数C组最高,与B组相比P>0.05;与A、A1、B1、C1组相比P<0.05。微渗漏值B组最小,与其他组间相比P<0.05;A组与A1、C、C1组相比P>0.05。结论:Z-prime^(TM) Plus+3M Transbond粘结剂适合氧化锆表面正畸托槽的粘结,且不同粘结剂微渗漏和SBS之间无相关性。

两种底涂剂对氧化锆与树脂粘接剂间粘接强度的影响

目的研究两种底涂剂对氧化锆与三种临床常用的树脂粘接剂间粘接强度的影响。方法将57块氧化锆瓷块随机分成3组,即对照组(A组)、涂布底涂剂Z-Prime^(TM) Plus组(B组)和涂布底涂剂DX.MZ Link组(C组)。每组选取一块在扫描电镜下观察表面形态,再随机分成三个亚组,A1、B1、C1使用树脂粘接剂Clearfil SAC,A2、B2、C2使用Rely X Unicem,A3、B3、C3使用Perma Cem进行粘接,测试各组的剪切粘接强度(Shear bond strength,SBS),统计断裂模式。结果涂布底涂剂的氧化锆瓷块的粘接强度较空白对照组均有所提升,同种树脂粘接剂组中,Z-Prime^(TM) Plus处理后的瓷块产生的粘接强度强于DX.MZ Link,B2与C2、A2相比差异具有统计学意义,B3与C3、A3相比差异具有统计学意义(P<0.05),并且使用底涂剂后混合断裂模式有所增加。结论两种底涂剂能很好地提升树脂粘接剂与氧化锆瓷块之间的粘接强度,Z-Prime^(TM) Plus效果优于DX.MZ Link。

高压喷涂偶联剂对氧化锆表面微观形貌及粘接效果的影响

探讨使用不同压力气体喷涂偶联剂对氧化锆表面形貌及氧化锆-树脂粘合剂粘接强度的影响。烧结、喷砂后的氧化锆瓷片,按偶联剂种类(CP;ZP)和喷涂气体压力的高低(L 0.1 MPa;H 0.3 MPa)随机分为CPL、CPH、ZPL、ZPH 4个实验组及无偶联剂处理的对照组NP(n=15)。各组处理后的氧化锆瓷片利用激光共聚焦显微镜观察5组氧化锆表面形貌并测量粗糙度,并与树脂粘合剂(SA luting)粘接并测试微剪切强度。激光共聚焦显微镜观察显示,CPL和ZPL组中氧化锆表面光滑平坦,CPH、ZPH组的氧化锆表面则保留了高低不平的微观形貌,平均粗糙度明显高于低压气体喷涂组。CPH组的微剪切粘接强度最高(24.82±7.34)MPa,其次为CPL组(17.93±1.53)MPa、ZPL组(15.67±3.39)MPa和ZPH组(9.59±5.97)MPa,对照组最低(8.77±3.12)MPa。偶联剂喷涂压力显著影响氧化锆-树脂粘合剂的粘接强度。,,

两种氧化锆处理剂对氧化锆陶瓷粘接效果的影响

目的评价两种氧化锆处理剂对氧化锆陶瓷粘接强度及耐久性的影响。方法CAD/CAM(computer aided design and computer aided manufacturing)切割制备直径5 mm、厚2 mm的氧化锆圆片(51个),经烧结、喷砂、超声荡洗、烘干后,按氧化锆处理剂种类分为3组:无处理剂组(A组);Z⁃Prime plus组(B组);Clearfil Ce⁃ramic Primer组(C组),每组17个样品。按操作规范涂布处理剂后,以扫描电子显微镜观察氧化锆表面形貌,并制作微剪切粘接试件,分别于水存3 d和冷热循环5000次后测试即刻粘接强度和老化粘接强度,并统计断裂模式。结果扫描电子显微镜观察可见,喷砂处理后氧化锆陶瓷表面呈高低不平的粗糙结构。涂布Z⁃Prime plus后,处理剂未完全覆盖氧化锆表面,呈岛屿状。涂布Clearfil Ceramic Primer后,处理剂完全覆盖于氧化锆陶瓷表面,无氧化锆暴露。能谱分析检测发现,处理剂涂布区域C、O、Si、P元素相对含量较高。涂布处理剂后,A组的即刻粘接强度最低,为(20.6±2.1)MPa,B组即刻粘接强度为(33.2±3.9)MPa,两组间差异有统计学意义(P<0.05),C组即刻粘接强度为(30.7±2.4)MPa,且B组与C组间差异无统计学意义(P>0.05)。在经过5000次冷热循环老化后,A组老化粘接强度最低,为(4.1±2.5)MPa,B组老化粘接强度为(23.1±2.3)MPa,C组老化粘接强度为(28.9±2.6)MPa,3组间差异均具有统计学意义(P<0.05)。A、B组老化粘接强度较即刻粘接强度下降(P<0.05),而C组老化前后粘接强度差异无统计学意义(P>0.05)。经过5000次冷热循环老化,A组断裂模式中粘接破坏百分比由66%提高至100%,B组断裂模式中粘接破坏百分比由16%提高至53%,C组粘接破坏百分比由20%上升至24%。结论涂布处理剂于喷砂后的氧化锆陶瓷表面可增强氧化锆的粘接强度及粘接耐久性。

无磷前处理技术及其在汽车涂装中的应用

在汽车涂装领域,无磷前处理技术由于其节能环保的突出优势,替代传统磷化工艺的趋势日益明显。介绍了无磷前处理技术的3种主要产品类型、作用机理及其性能特点,同时展示了KR-S210硅烷改性技术在我国汽车涂装行业中的应用。最后提出了无磷前处理技术在应用过程中存在的问题,并对其发展趋势进行了展望。

不同表面处理对氧化锆陶瓷-树脂水门汀粘接强度与密合性的影响

目的探索不同表面处理方法对氧化锆-树脂水门汀粘接强度及密合性的影响。方法氧化锆陶瓷圆片根据表面处理方式分为3组,即无表面处理组、喷砂组及喷砂+偶联剂组(每组n=10),分别制作氧化锆-树脂水门汀微剪切粘接试件。万能试验机测试粘接强度并统计断裂模式,扫描电子显微镜观察粘接界面密合性。结果无表面处理组粘接强度最低〔(4.4±2.1)MPa〕,断裂模式中粘接破坏占92%。喷砂组粘接强度较无表面处理组明显提高〔(18.2±4.5)MPa〕,断裂模式中内聚破坏比例为54%。喷砂+偶联剂组粘接强度最高〔(31.0±4.7)MPa〕,断裂模式中内聚破坏占71%。扫描电子显微镜观察粘接界面发现喷砂组中氧化锆与树脂水门汀之间存在大量裂隙,总长度达(2787±464)μm。无表面处理组及喷砂+偶联剂组粘接界面裂隙长度较喷砂组显著减小。结论氧化铝喷砂联合应用偶联剂能够显著提高氧化锆与树脂水门汀之间的粘接强度及粘接界面密合性。