中孔复合锆-铝氧化物微球的制备及其正相色谱性能研究

Zirconia alumina composite was prepared as rigid microspheres by means of a sol gel process. Scan electron micrograph, electron spectroscopy, nitrogen adsorption, and potentiometric titration were used to characterize the zirconia alumina composite before and after acid etching. After the acid etching, the specific surface area of the zirconia alumina composite is about five times larger than that before acid etching; the molar ratio of Zr/Al and the acidity also increases, while the pore size decreases. The normal phase chromatographic performance of the zirconia alumina composite before and after acid etching was studied by using dichloromethane/cyclohexane, chloroform/cyclohexane, ethanol/cyclohexane as mobile phases. After the acid etching the zirconia alumina composite exhibited a higher column efficiency and different separation selectivity as compared with that before the acid etching. Basic compounds have a greater retention on the composite after the acid etching.

锆-铝复合氧化物的制备及酸腐蚀对其表面性质的影响

利用溶胶 -凝胶技术制备了 Zr O2 - Al2 O3复合氧化物。考察了不同的投料比时复合氧化物的物理化学性质 ,比较了不同浓度酸腐蚀前后氧化物微球的比表面积、孔径、表面酸碱性及复合氧化物中氧化锆。

酸性化合物在十二胺-N,N-二亚甲基膦酸改性氧化锆固定相上的分离

用十二胺N,N二亚甲基膦酸(DDPA)改性氧化锆制备了一种新的色谱固定相(DPZ)。比较了改性方法对吸附量的影响,加热回流时DDPA吸附量为3.3μmol/m2,而浸渍改性时只有0.64μmol/m2。通过磷的显色反应发现,DDPA只以1个膦酸基团与氧化锆结合,而另一个膦酸基团则处于游离状态。通过甲醇含量、pH值等色谱条件对酸性化合物保留值的影响,对保留机理进行了探讨,由于回流改性得到的固定相具有较高的吸附量,且游离的膦酸基团对基质表面的Lewis酸性中心具有较强的屏蔽作用,因此酚、羧酸等与氧化锆基质的Lewis酸碱作用明显减小。在该固定相上,酸性化合物的色谱性能得到明显改善,硝基酚、苯二酚等在氧化锆上通常难以洗脱的酚类化合物,均得到了高效分离。

脱氧核糖核酸-聚胺基酰胺树状间隔臂-(二氧化锆-脲醛树脂)亲和色谱固定相的合成及其应用

报道了一种高效液相亲和色谱固定相的合成方法。以３－５μｍ的非多孔二氧化锆与脲醛树脂（ＵＴＲ）复合物微球用作高效液相亲和色谱固定相的基体，并用扫描电子显微镜检验该基体的结构和粒径。用此基体末端的酸胺基团为核心，分别与丙烯酸甲酯、乙二胺重复进行三次马氏加成反应和胺化反应，就形成末端为胺基的聚胺基酰胺（ＰＡＭＡＭ）星型树状间隔臂。用１３Ｃ固体核磁共振检测了树状间隔臂的拓扑结构。此间隔臂用丁二酸进行丁二酰化，并在１－乙基－３－（３－二甲基氨丙基）碳化二胺（ＥＤＡＣ）的存在下用Ｎ－羟基丁二酰亚胺（ＮＨＳ）活化，最后与配位体脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）键合，并用紫外分光光度法测定了配位体容量。从而制备了一种［ＤＮＡ（ＰＡＭＡＭ）－（ＺｒＯ２－ＵＦＲ）］高效液相亲和色谱固定相。通过优化色谱柱操作参数，其已用于蛋白质的分析和核糖核酸（ＲＮＡ）碎片的分离。

羧基膦酸改性氧化锆固定相的制备及其色谱性能

用十二胺-N-乙酸-N-亚甲基膦酸(DAPA)改性氧化锆制备了一种新的锆基质色谱固定相(DAPAZ).研究发现,DAPA在氧化锆表面有两种结合方式:红外光谱中1 611 cm-1处的特征吸收表明羧基主要与胺基形成偶极离子,以羧酸根离子形式存在,大部分的DAPA分子通过膦酸基团与氧化锆结合;而与钼酸的显色反应则表明有少量DAPA以羧基与氧化锆结合.另外,对固定相的屏蔽效应、碱性条件(pH 9.5)下的稳定性等色谱性能的研究也证实这两种吸附方式同时存在,但以膦酸基结合为主.

芘基丁酸改性锆-镁复合氧化物HPLC固定相的制备及其在分离富勒烯中的应用

制备了用于分离C60和C70的芘基丁酸改性锆-镁复合氧化物高效液相色谱固定相,并对其进行了表征;考察了流动相中甲苯含量、柱温和进样量对C60和C70分离的影响.结果表明,芘基丁酸改性锆-镁复合氧化物固定相对富勒烯有较强的保留,并对富勒烯表现出较强的分离能力,具有制备分离富勒烯的潜力.

十二烯基丁二酸改性氧化锆色谱固定相性能研究

本文用十二烯基丁二酸(DSA)改性氧化锆得到一种新的锆基质色谱固定相。改性前后的红外光谱的差异表明,DSA以两个羧基与氧化锆结合,由于多位点结合方式提高了固定相的稳定性,因此固定相可以在碱性(pH 8.5)条件下稳定使用。锆基质色谱固定相具有较强的疏水性,用于中性及碱性化合物的分离取得了满意的结果。

生物碱在十八烷基膦酸改性锆-镁复合氧化物固定相上的色谱行为

研究了某些生物碱在十八烷基膦酸改性锆-镁复合氧化物固定相(C18PZM)上的色谱行为。通过考察流动相参数如甲醇含量、缓冲液pH值和离子强度对生物碱保留的影响,对这类化合物在该固定相上的保留机理进行了探讨。结果表明,在实验色谱条件下,生物碱在C18PZM上表现出反相和阳离子交换的混合保留模式机理。锆-镁基质上化学吸附的十八烷基膦酸和其对流动相中路易斯碱的吸附以及锆羟基本身均有可能是该固定相的离子交换作用位点的来源。高pH值流动相,溶质大部分以分子状态使用形式存在,因此其保留以疏水作用为主。在甲醇-pH 10.1 Tris缓冲液,生物碱的分离取得了满意的结果。与传统的烷基键合硅胶反相固定相相比,C18PZM表现出了更优越的化学稳定性,对于碱性化合物,尤其是具有高pKa值的碱性化合物的分离分析有着广泛的应用前景,有望发展为与硅胶键合固定相互补的一类反相HPLC的固定相。