上海室内外灰尘中多氯联苯及其人体暴露评估

2008年11月～2009年6月以气象学分4个季度测定了上海地区居民家庭室内外灰尘中多氯联苯(PCBs)的浓度.研究表明,春季和冬季室内灰尘中PCBs平均含量高于夏季和秋季,而室外灰尘中PCBs含量表现相反特征.单个室内样品∑PCBs浓度范围为1.0×103～1.97×106pg/g,室外为n.d.～1.96×106pg/g.此外,通过生理学的体外实验模拟人体胃肠消化过程,并利用响应面法研究影响PCBs生物有效性的因素,发现胆汁浓度相对于消化时间、液固比和污染物浓度对PCBs生物有效性影响最大.依据室内外灰尘中PCBs年平均浓度、生物有效性及灰尘摄入量计算得出,上海地区儿童和成人通过摄入灰尘人均PCBs的日暴露量分别为2.657×102～1.078×104pg/d和1.328×102～5.392×103pg/d.

上海嘉定地区大气颗粒物中有机卤素污染物的测定

利用中子活化分析法（NAA）研究了2004年11-12月上海嘉定地区大气中总悬浮颗粒物（TSP）和可吸入颗粒物（PM10）中可萃取有机卤素污染物（EOX）和持久性可萃取有机卤素污染物（EPOX）。分析结果表明，该地区大气中EOX的质量分数（ω）顺序为EOCl〉〉EOBr〉EOI，EOCl均占到EOX的87％以上，说明大气中有机卤素污染物主要为有机氯污染物；TSP中六六六（HCHs）、滴滴涕（DDTs）和多氯联苯（PCBs）的平均质量浓度分别为7．4，30．4，21．9pg／m^3，PM10中的平均质量浓度分别为3．7，19．5，13．1pg／m^3。TSP和PM10中，（ρ（p，p＇-DDE）＋ρ（p，p’-DDD））与ρ（p，p’-DDT）的质量浓度比值范围分别为0．8～2．3和0．9～4．4，说明大气中DDTs主要来自历史的残留，同时发现上海嘉定地区大气中新近有DDTs的输入。TSP和PM10中分别约有59％～93％和33％～69％的PCBs为五氯至八氯取代物。

预辐射接枝四氟乙烯-乙烯共聚物湿敏膜的制备及特性研究

利用2 MeV电子加速器,在常温下采用预辐照引发接枝的方法,在四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)上接枝丙烯酸(AA)和对苯乙烯磺酸钠(SSS),制备了一种含羧酸基团和磺酸基团的接枝膜.傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析结果证明了磺酸基团和羧酸基团的成功引入,并对接枝膜的热力学和化学特性进行了研究.结果表明,随着接枝率的增加,接枝膜的结晶度逐渐降低,接触角逐渐减小,接枝膜的亲水性逐渐增强.利用制备的接枝膜构建了电阻型湿度传感器,并测定了传感器的电学特性.在相对湿度(RH)从5%变化到98%时,传感器电阻线性变化范围接近4个数量级,具有响应速度快(吸附<1 min,解吸<2 min),湿滞小(<2%RH)的特点.

用辐射处理浆粕制造粘胶纤维的研究

主要研究用高能辐射处理浆粕前后材料性能的变化；纤维素聚合度（ＤＰ）随着辐射剂量的增加而减小；辐射对浆粕的主要成份ａ－纤维素和半纤维素含量影响很小；在氢氧化钠溶液中，处理后浆粕材料吸收碱量增加且膨胀度变大，并从辐射引起纤维素结晶度降低角度解释了导致这种变化的原因．也讨论了经辐射处理的浆粕为原材料给粘胶纤维工业和环境带来的好处．

用激光喇曼光谱研究甲基丙烯酸甲酯的预辐射场外聚合

用激光喇曼光谱作探针，实时跟踪甲基丙烯酸甲酯的预辐射聚合过程。以１６４２ｃｍ－１和６００ｃｍ－１的喇曼谱带作为分析线对，得到聚合的动力学曲线，单体转化率达８６％。分析表明：在甲基丙烯酸甲醇的本体自由基聚合过程中，体系物理状态的变化影响了自由基的反应活性。

动物性食品中PCBs的生物有效性及人体日暴露评估

通过测定上海市售动物性食品中PCBs的浓度和生物有效性,评估该地区PCBs的人体日暴露量.结果表明,不同种类食品中PCBs的浓度在未检出～3734.3pg/g(湿重)之间,3～6氯PCBs为主要同系物.鱼类中PCBs浓度高于畜类、禽类和软体类.鱼类PCBs的浓度水平遵循以下两规律:海水鱼>淡水鱼;肉食性鱼>杂食性鱼>草食性鱼.采用模拟人体胃肠消化过程测得PCBs的生物有效性,由于食品中脂肪含量与PCBs的生物有效性具有显著的线性关系,故可用于计算样品中PCBs的生物有效性.该地区居民每天通过动物性食品摄入的PCBs量为24439.3pg/d,以PCBs的生物有效性计量为5034.5pg/d.对不同暴露源(包括灰尘和大气颗粒物)的分析表明,鱼类是PCBs人体暴露的主要贡献者,约占人体PCBs日暴露的60%.

蔬菜中多溴联苯醚的定量测定及其对人体的生物有效性

建立了以索氏抽提,凝胶渗透色谱及硅胶-氧化铝复合层析柱净化,测定蔬菜中13种多溴联苯醚(PBDEs)的GC-NCIMS分析方法,方法的检出限以干重计为5.4～15.7pg/g,加标样品的回收率和RSD分别为78%～97%和0.6%～10.0%。还研究了蔬菜中的PBDEs在人胃肠中对人体的生物有效性,胡萝卜和菠菜中PBDEs的总含量分别为424.1pg/g和981.3pg/g,对人体的平均生物有效性分别为33.5%和2.6%,计算得到13种PBDEs在胡萝卜和菠菜中的生物有效含量分别为132.6pg/g和26.1pg/g,研究结果对污染物的暴露风险评估有参考价值。

电子束辐照制备纳米镍(英文)

在水溶液中,常温常压下不加入任何催化剂,用电子束加速器辐照作为一种新的方法可成功制备纳米镍。利用 X 射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、激光衍射粒度分布仪(LSPSDA)、紫外可见光分光光度计(UV)、样品振荡磁力计(VSM)和差热分析仪(DSC)来分别表征材料的结构、形貌、大小、粒径分布、光学特征、磁学性能以及材料的熔点。TEM 图像和 LSPSDA 分布图证明颗粒大小为 39nm,这与XRD 实验通过 Scherer 理论公式计算的结果相一致。

二元饱和橡胶的辐射硫化

报道了多官能团单体对二元乙丙橡胶及二元乙丁橡胶辐射硫化的影响。研究表明,二甲基丙烯酸三乙二酯对乙丙橡胶的辐射硫化具有良好的促进作用,二甲基丙烯酸三乙二酯不仅能降低乙丙橡胶的辐射硫化剂量,而且能提高硫化橡胶的强度。多官能团单体对乙丁橡胶辐射硫化的促进作用则不明显。

基于温度的亚稳态氧化石墨烯性能

单片层氧化石墨烯由于其优异的物理化学性能,在离子和分子筛选、水脱盐和净化、气体分离、生物传感、质子导体、锂电池和超级电容等领域有巨大的潜在应用.然而普遍采用的Hummers法等化学、物理方法制备的氧化石墨烯是一种亚稳态材料.其最终形态的物理化学性能的转变与调控至关重要,亟需系统研究.本文采用恒温处理方法对氧化石墨烯亚稳态的转变进行调控,利用X射线光电子吸收谱、傅里叶红外吸收谱、扫描电子显微镜等方法检测氧化石墨烯含氧基团的含量、类型和形貌与温度的变化关系,并利用Zeta电位、紫外吸收谱、拉力测试分析温度对氧化石墨烯在转变过程中的溶液悬浮稳定性、光子能带、拉伸强度等性能的影响.所得定量测试结果发现,氧化石墨烯亚稳态的转变过程中存在环氧减少、羟基增加,以及整体含氧量下降的现象,而在此过程中氧化石墨烯的单片层形貌并无明显变化.但是这种结构的转变使得悬浮液黏稠度和亲水性大幅度增强,能带减小和拉伸强度增强效应明显.而当转变过程足够长时,氧化石墨烯的亲水性转而下降,并出现沉淀现象,表明羟基之间进一步发生了脱水转变.另外,本文还分析了恒温处理的时间、悬浮液的浓度对这种转变过程的影响.相关研究结果有利于理解亚稳态氧化石墨烯悬浮液随温度变化的性能转变,对氧化石墨烯具体应用有一定参考价值.

辐照板源剂量场的优化设计

伽玛源广泛用于辐射消毒,工业上应用的源大多采用山许多伽玛源棒组成的板源。本文提出一个归属于有约束最优化数学问题的板源设计方法,并通过二次优化使计算得到了简化。

HCl氧化物MOS结构质子辐照诱导的界面陷阱效应

用微分电容法研究质子辐照HCl氧化物铝栅MOS结构诱导的界面陷阱,栅氧化层在1 160℃很干燥的、含0～10％HCl的气氛中热生长而成,质子辐照能量为120～300keV,注入总剂量范围为8×10^(13)～1×10^(16)p/cm^2。结果表明,辐照诱导的界面陷阱能级密度随质子能量、剂量增加而增加。然而,氧化层中掺入6％HCl时,辐照诱导的界面陷阱明显减少。这样,已能有效地改变MOS器件的抗辐照性能。实验结果可用H^+二级过程解释。

环境污染物对人体生物有效性测定的胃肠模拟研究现状

环境污染物对人体健康产生了巨大的危害,污染物的生物利用度是人体健康风险评估中的关键因子.本文系统介绍了模拟胃肠消化系统测定污染物对人体生物有效性的实验方法、主要控制条件、影响生物有效性的因素及其在健康风险评估研究中的应用.同时对其在开展有机污染物的生物有效性及其代谢研究、Caco-2细胞在该类研究中的应用以及体外模拟方法的验证方面进行了展望.

上海地区肉类和鱼类食品中多氯联苯含量特征及其对人体的生物有效性

分析测定了上海地区居民经常食用的4种肉类、3种鱼类中多氯联苯(PCBs)的含量与分布特征.同时,应用体外实验(invitrotest)模拟人体胃肠液,测定了PCBs对人体的生物有效性.结果表明,上海地区肉类和鱼类中PCBs含量在51.6～1206.4pg.g-1(以鲜重计)之间,与世界其他国家和地区相比属于较低水平,三～七氯代联苯占主要地位.不同食品中PCBs对人体的生物有效性不同,鱼类中PCBs的生物有效性要显著高于肉类,脂肪含量是重要决定因素之一.最后,结合上海市居民对这几种食品的人均摄入量,对该地区居民PCBs的日平均暴露量进行了评估.结果显示,通过肉类食品的日平均暴露量总和为738.7pg.d-1,而鱼类达到了6173.6pg.d-1,食用同等量的肉类和鱼类,食用鱼类PCBs对人体的暴露量是肉类的20倍.

手性气相色谱法拆分4-丙基-二氢呋喃-2-酮对映异构体

开发了一种用于手性医药中间体4-丙基-二氢呋喃-2-酮对映异构体拆分的气相色谱方法。该对映异构体的R构型是合成抗癫痫药布瓦西坦的关键中间体。采用Rt-bDEXsa手性气相色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测。在优化条件下,(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮和(S)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮可在16 min内分离,且分离度大于1.5。在0.2~10.0 mg/L范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.999。两者的检出限均为0.03 mg/L,定量限均为0.10 mg/L。(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮和(S)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮的加标回收率分别为100.0%~111.3%和99.5%~108.9%,相对标准偏差(RSDs)分别为0.72%~2.1%和0.10%~0.77%。该方法可为4-丙基-二氢呋喃-2-酮对映异构体的拆分提供参考。

北京PM_(10)的生物活性与微量元素的相关性研究

在使用质粒DNA评价法对北京PM10的生物活性进行研究的基础上,结合PM10中微量元素分析结果,探讨了PM10对质粒DNA产生损伤的原因.研究表明北京不同季节、不同地区PM10对DNA的氧化性损伤有明显的差别.冬季市区和对照点PM10(全样)的TM50分别是900和74μg·mL-1,水溶组分的TM50分别是540和86μg·mL-1;夏季市区和对照点PM10(全样)的TM50分别是116和210μg·mL-1,水溶组分的TM50分别是180和306μg·mL-1;北京PM10的生物活性的差别主要来自PM10中微量元素含量的不同.PM10(全样)中Pb,Zn和As三种元素对质粒DNA氧化性损伤能力较强;而PM10水溶组分中Mn,V,Zn同TM50的相关性较高;Zn元素可能是导致PM10具有氧化性损伤能力的主要微量重金属元素.

人体肠道微生物对十溴联苯醚的代谢研究

十溴联苯醚(BDE209)是一种具有持久性有机污染物特征的溴系阻燃剂,可在生物体代谢生成更高毒性的化合物.本文利用从人体粪便中提取的微生物以及通过人体肠道微生态系统模拟装置培养的人体肠道微生物,在体外条件下研究BDE209在人体肠道微生物作用下的代谢.结果表明在为期10d的反应时间里,BDE209含量保持稳定,在气相色谱-质谱联用仪(GC-NCI-MS)的色谱图中也没有检测到可能的脱溴代谢产物,说明BDE209没有发生显著的脱溴代谢作用.

变形碳纳米管的研究

给出了一些用透射电子显微镜观察到的变形碳纳米管结果，它们在形态上可以分为径向形变和轴向形变两类．这种在氩气氛电弧放电阴极沉积物中生成的变形纳米管。

太湖鱼中多不饱和脂肪酸及其与多氯联苯共摄入益害分析

鱼体脂肪中含有丰富的n-3系多不饱和脂肪酸,但同时能富集有毒的持久性有机污染物.本文测定了太湖4种野生食肉性鱼类:刀鲚(Coilia ectenes taihuensis)、红鳍原鲌(Cultrichthys erythropterus)、似刺鳊鮈(Paracanthobrama guichenoti)和太湖新银鱼(Neosalanx taihuensis Chen)中的脂肪酸含量,分析了其脂肪酸组成,结果表明,这4种鱼体中脂肪酸以棕榈酸、油酸和DHA为主.通过多不饱和脂肪酸与饱和脂肪酸的比值(PUFA/SFA)及n-6/n-3PUFA比值分析了这些鱼类的营养价值,结果表明,这4种鱼类均具有较高的营养价值.由于环境持久性有机污染物多氯联苯可富积于鱼体脂肪中,摄入PUFAs的同时会摄入这类污染物.同时,对PUFAs中的有效成分EPA+DHA与多氯联苯共摄入时对人体的益害风险进行了评估,发现对于健康成人在达到EPA+DHA摄入要求下,食用这4种鱼带来的多不饱和脂肪酸与多氯联苯共摄入不会引起非致癌或致癌的健康风险.

溴系阻燃剂在环境及人体中的存在和代谢转化

溴系阻燃剂的广泛使用及其对环境和人体的危害,受到人们的广泛关注。本文简要介绍了在环境与生态系统及人体中存在的三种主要溴系阻燃剂:多溴联苯醚、六溴环十二烷和四溴双酚A,重点评述了它们在环境介质(污水、淤泥及沉积物)、生物体(微生物及动物)、人体中及光热作用下的代谢与转化,并详细介绍了其代谢途径及代谢产物。