随着低碳烯烃需求量的增加,甲醇制烯烃(MTO)成为由非石油资源制取低碳烯烃的关键技术,其中沸石由于具有可调节的酸度、有序的微孔结构和较好的择型性能而被广泛用作MTO反应催化剂.ITQ-13沸石(ITH拓扑结构)由于其独特的九元环结构在MTO...随着低碳烯烃需求量的增加,甲醇制烯烃(MTO)成为由非石油资源制取低碳烯烃的关键技术,其中沸石由于具有可调节的酸度、有序的微孔结构和较好的择型性能而被广泛用作MTO反应催化剂.ITQ-13沸石(ITH拓扑结构)由于其独特的九元环结构在MTO反应中表现出较好的丙烯选择性和反应寿命,引起了广泛关注.研究表明,分子筛的酸中心分布与MTO反应性能密切相关,因此,研究ITQ-13沸石中铝分布与MTO反应性能的关系,对进一步提升其MTO催化性能具有重要意义.本文分别以与ITH具有共同基本结构单元(双四元环,D4Rs)的LTA沸石(LTA-ITH)和薄水铝石(C-ITH)为铝源,合成了两类铝硅酸盐ITH沸石.X射线衍射、扫描电子显微镜以及氮气吸脱附表征结果表明,这两类分子筛具有相似的片状形貌和微孔性质.氨气程序升温脱附结果表明,具有相近硅铝比的两类ITH沸石具有相近的酸量.进一步采用27Al魔角旋转核磁共振(MAS NMR)、密度泛函理论计算和1-己烯裂解反应对两类ITH分子筛的铝分布进行研究.结果表明,两类分子筛具有不同的铝分布,LTA-ITH中有更多的铝进入ITH的正弦孔道与直孔道,而C-ITH中有更多的铝分布在交叉孔道.当前,研究者普遍认为MTO反应过程遵循双循环烃池机理,ITH交叉孔道由于具有较大的空间,相比于正弦孔道和直孔道,更有利于芳烃循环中间体的产生,从而有利于形成芳烃循环产物(乙烯),而正弦孔道和直孔道却更有利于烯烃循环过程,导致产生更多的丙烯.对两类ITH进行了MTO催化性能测试,结果表明,LTA-ITH比C-ITH表现出更高的丙烯选择性,并且表现出更高的丙烯与乙烯的比率,表明其烯烃循环过程得到加强,这与^(27)Al MAS NMR以及1-己烯裂解反应得到的结论一致,进一步证明ITH分子筛的铝分布得到有效调控.综上,本文阐明了ITH沸石中铝分布与其反应性能的关系,为调整沸石骨架中的Al位点提供一种新策略,为未来制备高效的MTO沸石基催化剂提供参考.展开更多
日本当代中青年建筑师确实呈现出足够的多样性,但两级分化的现象也越来越明显。同样是建筑师,有一类建筑师在从事大型的公寓建设(condominium)、土地开发项目,而另一类建筑师在做非常小却对今后社会提出反思的具有预见性的建筑。第一类...日本当代中青年建筑师确实呈现出足够的多样性,但两级分化的现象也越来越明显。同样是建筑师,有一类建筑师在从事大型的公寓建设(condominium)、土地开发项目,而另一类建筑师在做非常小却对今后社会提出反思的具有预见性的建筑。第一类建筑师,虽然自己内心也略有怀疑,但仍试图说服自己相信人类社会还将持续增长。这类建筑师的呼声可以用一个专有名词SDGs(联合国提出的可持续发展目标Sustainable Development Goals)来表达。另一类试图提供预见性思考的建筑师则认为人类社会不会无休止地繁荣发展下去,也就是“不依赖增长的繁荣”。展开更多
“千鸟文化住宅”位于大阪市住之江区北加贺屋,经过改造成为了一个小规模的文化复合设施。20世纪初北加贺屋造船业繁荣,但随后由于无法适应世界物流形式变化带来的船只规模的大型化,在1989年土地被归还给了所有者千岛土地株式会社(Chish...“千鸟文化住宅”位于大阪市住之江区北加贺屋,经过改造成为了一个小规模的文化复合设施。20世纪初北加贺屋造船业繁荣,但随后由于无法适应世界物流形式变化带来的船只规模的大型化,在1989年土地被归还给了所有者千岛土地株式会社(Chishima Real Estate Co.,Ltd.),造船厂的船坞、起重机等还被留在原地。由于产业结构的转变,劳动力人口剧减,导致空洞化进一步发展。随后,2009年土地所有者主导的北加贺创意村构想立项,开始积极吸引创作者,展开社区营造Machidzukuri。展开更多
文摘随着低碳烯烃需求量的增加,甲醇制烯烃(MTO)成为由非石油资源制取低碳烯烃的关键技术,其中沸石由于具有可调节的酸度、有序的微孔结构和较好的择型性能而被广泛用作MTO反应催化剂.ITQ-13沸石(ITH拓扑结构)由于其独特的九元环结构在MTO反应中表现出较好的丙烯选择性和反应寿命,引起了广泛关注.研究表明,分子筛的酸中心分布与MTO反应性能密切相关,因此,研究ITQ-13沸石中铝分布与MTO反应性能的关系,对进一步提升其MTO催化性能具有重要意义.本文分别以与ITH具有共同基本结构单元(双四元环,D4Rs)的LTA沸石(LTA-ITH)和薄水铝石(C-ITH)为铝源,合成了两类铝硅酸盐ITH沸石.X射线衍射、扫描电子显微镜以及氮气吸脱附表征结果表明,这两类分子筛具有相似的片状形貌和微孔性质.氨气程序升温脱附结果表明,具有相近硅铝比的两类ITH沸石具有相近的酸量.进一步采用27Al魔角旋转核磁共振(MAS NMR)、密度泛函理论计算和1-己烯裂解反应对两类ITH分子筛的铝分布进行研究.结果表明,两类分子筛具有不同的铝分布,LTA-ITH中有更多的铝进入ITH的正弦孔道与直孔道,而C-ITH中有更多的铝分布在交叉孔道.当前,研究者普遍认为MTO反应过程遵循双循环烃池机理,ITH交叉孔道由于具有较大的空间,相比于正弦孔道和直孔道,更有利于芳烃循环中间体的产生,从而有利于形成芳烃循环产物(乙烯),而正弦孔道和直孔道却更有利于烯烃循环过程,导致产生更多的丙烯.对两类ITH进行了MTO催化性能测试,结果表明,LTA-ITH比C-ITH表现出更高的丙烯选择性,并且表现出更高的丙烯与乙烯的比率,表明其烯烃循环过程得到加强,这与^(27)Al MAS NMR以及1-己烯裂解反应得到的结论一致,进一步证明ITH分子筛的铝分布得到有效调控.综上,本文阐明了ITH沸石中铝分布与其反应性能的关系,为调整沸石骨架中的Al位点提供一种新策略,为未来制备高效的MTO沸石基催化剂提供参考.
基金欧盟Horizon 2020课题“Transition towards Urban Sustainability through Socially Integrative Cities”(编号770141)北京市社会科学基金项目“宏中观视角下北京中心城区老旧小区适老化改造研究”(编号18SRC014)清华大学(建筑学院)-旭辉控股(集团)有限公司可持续住区联合研究中心课题“老旧小区有机更新配套政策研究”(编号20152001392)资助
文摘日本当代中青年建筑师确实呈现出足够的多样性,但两级分化的现象也越来越明显。同样是建筑师,有一类建筑师在从事大型的公寓建设(condominium)、土地开发项目,而另一类建筑师在做非常小却对今后社会提出反思的具有预见性的建筑。第一类建筑师,虽然自己内心也略有怀疑,但仍试图说服自己相信人类社会还将持续增长。这类建筑师的呼声可以用一个专有名词SDGs(联合国提出的可持续发展目标Sustainable Development Goals)来表达。另一类试图提供预见性思考的建筑师则认为人类社会不会无休止地繁荣发展下去,也就是“不依赖增长的繁荣”。
文摘“千鸟文化住宅”位于大阪市住之江区北加贺屋,经过改造成为了一个小规模的文化复合设施。20世纪初北加贺屋造船业繁荣,但随后由于无法适应世界物流形式变化带来的船只规模的大型化,在1989年土地被归还给了所有者千岛土地株式会社(Chishima Real Estate Co.,Ltd.),造船厂的船坞、起重机等还被留在原地。由于产业结构的转变,劳动力人口剧减,导致空洞化进一步发展。随后,2009年土地所有者主导的北加贺创意村构想立项,开始积极吸引创作者,展开社区营造Machidzukuri。