软枣猕猴桃根化学成分的研究

目的：分离鉴定软枣猕猴桃根化学成分。方法：用体积分数为９５％的乙醇提取，上硅胶柱层析分离，ＩＲ，ＮＭＲ和ＭＳ光谱方法确定结构。结果：分得４个化合物，分别鉴定为β谷甾醇，毛花猕猴桃酸Ｂ，２α，３α，２４三羟基１２烯２８乌苏酸和胡萝卜苷。结论：毛花猕猴桃酸Ｂ，２α，３α。

分析化学中的非线性校准

对分析化学中的非线性校准作了系统的讨论，对近年来分析化学中非线性及有关问题的方法和研究进展作了较全面的评述。各种非线性校准方法可不同程度地成功地用于解决非线性问题，迄今为止。

高山红景天茎叶的化学成分研究

首次从长白山高山红景天RhodiolasachlinesisA．Bor．茎叶中分得7个化合物，经波谱分析和理化方法鉴定6个：蒲公英赛酸乙酸酯（taraxerol－3β－acetate，Ⅰ），异莫替醇（isomotiol，Ⅱ），β-谷甾醇（β-sitosterol，Ⅲ），胡萝卜苷（daucosterol，Ⅳ），红景天苷（rhodioloside，Ⅵ），β-（E）-肉桂醇基-O－（6′－O－α－L-吡喃阿拉伯糖基）－D-吡喃葡萄糖苷（rosavin，Ⅶ）。Ⅱ为首次从该属植物分得。

α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(ⅩⅫ) ——硫醇(酚)为亲核体的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁加成物的取代-环合芳构化反应

缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α-氧代烯酮二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁的1,2-加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代-环合芳构化反应,并进一步验证了缩酮基结构对反应活性的影响。

α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)——β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮与烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化反应取向研究

β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响.

α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物

前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j)为新化合物。实验表明,碱的浓度、反应所用溶剂对产物的产率有明显影响。叔丁醇钾的浓度以0.4 mol/L左右为宜,采用苯和DMF混合溶剂并以脂环酮为底物时产率较好。

α-Keggin结构钼硅四电子杂多蓝的量子化学研究

采用半经验的INDO法,首次完成了.α-Keggin结构钼硅四电子杂多蓝K3H5[SiMo4v-Mo8ⅣO40]·12H2O的量子化学计算.获得了102个成键轨道和68个反键轨道、轨道能级、键序及电荷等数据,证明了杂多酸盐的还原产物杂多蓝,还原后Keggin结构阴离子中各原子上电子云密度重新分配,产生一定程度的结构畸变,但仍保持α一Kegin结构.最高占据轨道由组成分子的各原子轨道组成,其中的桥氧（Ob,Oc）成分较多,表明Ob,Oc为分子中的主要化学活性点.HOMO和LUMO为负值,表明仍可进一步接受电子生成四电子以上的杂多蓝.Muliken分析进一步证明了还原钼原子的位置.

杂多阴离子的相转移化学（Ⅳ）──杂多阴离子与NO的配位反应

杂多阴离子的相转移化学（Ⅳ）──杂多阴离子与ＮＯ的配位反应王恩波，刘霞，王作屏，许林，高丽娟（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词杂多阴离子，相转移，ＮＯ配位Ｐｏｐｅ等［１］发现表面含有配位水分子的杂多阴离子可以在相转移作用下转移到非极性溶...

α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅵ)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与烯丙基Grignard试剂加成物脱水反应的研究

提出了由β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物(1)与苄基氯化镁及烯丙基溴化镁加成所得的醇(2)在BF_3·Et_2O催化下脱水生成共轭烯烃(3)新的合成途径,合成了13种新化合物,结构经~1H N-MR、IR、UV及元素分析等确证.并对这一新合成途径的反应机制进行了讨论.

分析化学中液膜富集方法的研究——痕量锰的液膜分离富集与火焰原子吸收光谱法测定

本文以N_(205)-P_(507)-煤油-液体石蜡-HCl液膜体系分离富集了痕量Mn^(2+),五次提取分离,富集倍数可达87倍,回收率近于98％。与火焰原子吸收光谱法结合,可富集测定ppb级的Mn^(2+)。

α-羰基烯酮式环二硫代缩醛化学(V)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物的合成

β,β-二烷硫基-α,β-不饱和酮类化合物作为一类具多反应中心的活泼中间体在有机合成中的应用,近20年来已引人注目并进行了深入广泛的研究~[1,2].以往的研究大多是针对β,β-二甲硫基-α,β-不饱和酮类化合物1进行的,而对结构相近的β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮类化合物2的研究较少.对于1类的合成,所用碱的选择至关重要~[1].实验证明叔丁醇钠和叔丁醇钾~[3～5]在1类的合成中效果较好.前文~[6]曾以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)

朝鲜崖柏叶挥发油化学成分研究

研究了朝鲜崖柏（ＴｈｕｊａＫｏｒａｉｅｎｓｉｓＮａｋａｉＭａｘｉｍ）叶挥发油的化学成分。用双玻璃毛细管柱ＧＣ／ＭＳ／ＤＳ联用法鉴定了３２个成份，鉴定的组分占总挥发油的９６．５８％。应用氮气保护下精密分馏技术、制备旋转薄层、柱层析等方法从挥发油中分出了四个纯化合物，用ＩＲ、ＭＳ确证为小茴香酮、４－萜品醇、乙酸龙脑酯、榄香醇。

杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究

利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)^(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni^(2+),C^(2+),Cr^(3+),Co^(2+);n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)^(n-)(M=Ni^(2+),Cu^(2+),Cr^(3+),Co^(2+);n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)^(n-)+Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)^(n-)+L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据.

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－1，3－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与2－甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与２－甲基烯丙基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应杨智蕴，王子苓，刘群，胡玉兰（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词β，β－１，３－亚...

α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的进展

本文综述了α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的最新进展,包括其制备、反应及其在有机合成中的应用。

化学反应的内禀反应坐标法(Ⅶ)——乙炔与乙烯[2_s+2_a]环加成反应的反应路径解析

采用IRC在RHF/3-21G水平上对乙炔与乙烯的[2(?)+2(?)]加成反应途径进行了量子化学从头算.结果表明此反应是由乙烯和乙炔分子间的相向平动向产物的振动转化实现的.从理论上说明了反应物分子上的取代基对这一反应过程起促进作用.IRC解析直观地体现了此反应过程所遵守的轨道对称守恒规则.

共轭多烯分子极化率的量子化学研究

用引入外电场微扰的cNDO/2法计算了共轭多烯分子各种异构体的全价电子及π体系的极化率;讨论了影响共轭多烯电子极化率的诸因素及其变化规律,并对比了己三烯2种异构体的电子极化率,解释了它们有关物理化学性质间的差异。

2-巯基苯并恶唑对铜缓蚀作用的电化学研究

用电化学方法考察研究了２巯基苯并恶唑（ＭＢＯ） 在３ ％ ＮａＣｌ 溶液中对铜的缓蚀性能。ＭＢＯ 同时抑制阴极和阳极过程。缓蚀效率与ＭＢＯ 浓度、铜样品在含ＭＢＯ 的溶液中预浸泡时间以及该溶液的腐蚀性有关。当铜样品在ＭＢＯ饱和（１ｍｍｏｌ／Ｌ） 的３ ％ ＮａＣｌ 中处理２０ｈ 以上，缓蚀率达到约９９ ％ ，而处理介质不含ＮａＣｌ 时则缓蚀率低得多。因此，ＭＢＯ 缓蚀膜的生成与铜本身的腐蚀过程有关。

香蓼精油化学成分研究

首次对花期香蓼的地上部分的精油及从该精油中分离出的含氧部分的化学成分进行了研究。通过ＧＣ分离及ＧＣ／ＭＳ／ＤＳ测定，从精油中测定出２９种化学成分并分离得到了２－甲基丁酸－２－甲基丁酯。从精油的含氧部分测定出３２种化学成分，其中的２３种在对精油的测定中未能有效地检出。

杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW_9O_(34)^(9-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质

利用酯基锡与缺位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＰＷ９Ｏ９－３４反应，合成了６种新的杂多阴离子有机金属配合物Ｍ９［（Ｒ′ＯＯＣＣＨＲ″ＣＨ２ＳｎＯＨ２）３（ＰＷ９Ｏ３４）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝（ＣＨ３）４Ｎ＋，Ｋ＋；Ｒ′＝ＣＨ３＿，ＣＨ３ＣＨ２＿；Ｒ″＝Ｈ，ＣＨ３＿），通过元素分析、ＩＲ光谱、紫外电子光谱、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＰ、１８３ＷＮＭＲ和ＴＧＡ－ＤＳＣ热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究，确定该系列配合物为Ａ－β－ＰＷ９型夹心配合物结构．