[Bmim]BF_4/p-TSA催化合成聚甲基膦酸乙二醇酯

以甲基膦酸二甲酯（DMMP）和乙二醇（EG）为原料，离子液体[Bmim]BF4与对甲苯磺酸（p—TSA）为协同催化剂，合成了一种阻燃剂聚甲基膦酸乙二醇酯。通过正交实验L9（3’），确定最佳合成条件为：n（DMMP）：n（EG）=1：1；催化剂总用量为DMMP物质的量的3％，其中[Bmim]BF4占1％，p-TSA占2％；反应温度为155—170℃；反应时间为4h。产物为淡黄色透明黏稠液体，酸值370mgKOH／g。用红外光谱表征了产品结构；用液质分析了产品组成为十几种不同程度的乙二醇甲基膦酸二甲酯聚合物；用气质分析了副产物组成主要为甲醇、甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚和二缩乙二醇。

聚甲基膦酸乙二醇酯的催化合成与封端

以甲基膦酸二甲酯(DMMP)和乙二醇(EG)为原料,在原料配比为n(DMMP)∶n(EG)=1∶1,反应温度为160℃条件下,分别使用离子液体([Bmim]BF4)、对甲苯磺酸、磷钨酸铈以及自制催化剂等不同催化剂催化合成了一种低聚有机膦酸酯阻燃剂—聚甲基膦酸乙二醇酯。产物为无色透明黏稠液体。分别用碘甲烷和封端剂G对合成的产品进行封端。用红外光谱表征了产品结构。讨论了催化剂和封端剂对产物羟值和黏度的影响。

催化剂循环使用合成聚甲基膦酸乙二醇酯

膦酸酯是一类优秀的阻燃剂,被广泛地应用在各种阻燃材料中。聚甲基膦酸乙二醇酯(PEMP)是其中的一种。对催化剂循环使用合成PEMP进行了研究,用傅里叶红外光谱(FTIR)和磷核磁共振光谱(31PNMR)跟踪了循环使用催化剂的合成过程。结果表明,催化剂可以循环使用三次,继续循环,由于产品黏度增高,催化剂与产品分离困难。根据31PNMR计算PEMP的聚合度发现,催化剂循环使用,可以提高产品的聚合度。催化剂第一次使用所得PEMP产品的聚合度为6.64,循环使用三次,产品聚合度能提高到19.62。循环使用催化剂,PEMP收率基本不变,维持在60%左右。