硅酸盐中金属离子对Si—O键影响的量子化学研究

本文用CNDO/2法,研究了不同金属离子对硅桥氧键(Si—O^(br))及硅端氧键(Si-O^(ter))的影响。得到了硅酸盐骨架中硅氧键的性质与氧的成键状态、配位数以及金属离子影响之间的规律性。用得到的这些规律,可望较好地研究矿物学、地球化学、硅酸盐材料及冶金炉渣结构等同题。

量子化学研究硅酸盐的进展

本文评述了硅酸盐的量子化学研究进展,包括(1) 计算的模型和方法;(2) 成键机制;(3) 键长和键角;(4) 金属离子对硅氧键的影响;(5) 结构与性质之间的关系;(6) 展望。

化学键理论对研究高T_C超导材料的作用

本文从化学键的观点出发综述了近年来高温超导体的合成。结构及性能关系,特别强调了化学在研究超导材料中的作用。

Y-Ba-Cu-O超导体中氟代氧的研究

以CuF_2为配方试剂之一,用一步合成法制备Y-Ba-cU--(O,F)超导体,其一些主要性能都比不合氟的Y-Ba-Cu-O超导体有一定程度的提高。X-射线,红外及顺磁共振谱等显示,F^-离子进入了123相晶格。文中还讨论了氟对超导电性的作用。

高钒混合杂多酸盐的合成及结构性能的研究

本文报道了四种新型高钒混合杂多酸盐 K_(9-n)PV_(14-n)W_nO_(42)·xH_2O 及 K_(9-n)PV_(14-n)Mo_nO_(42)·xH_2O(n=1,2)的合成,其中 K_(9-n)PV_(14-n)Mo_nO_(42)·xH_2O 获得了单晶.X 射线粉末衍射和红外光谱分析结果表明,四种盐具有 Bicapped-Keggin 结构.测定了四种盐的紫外吸收和热稳定性.用量子化学方法初步探讨了四种盐的电子结构与化学键特性,从分子水平对其结构性能进行了讨论和解析.

M_2SiO_4型矿物与炉渣性质的CNDO/2法研究

通过CNDO/2量子化学计算,得到了M_2SiO_4型矿物的结构特征。根据不同阳离子对硅氧四面体骨架的影响程度,对M_2SiO_4型矿物的类质同象现象、熔点、深成岩浆作用中的结晶次序,熔融状态的导电性及M_2SiO_4型炉渣的热力学性质作了系统研究。

磷钼钒酸盐的电子结构与催化性质的研究

本文通过CNDO/2量子化学方法对Keggin型磷钼钒酸盐的电子结构和催化性质的理论研究,导出了该类杂多化合物的价成键轨道结构普适规则,并推广到其他同多杂多化合物。本文根据对前线分子轨道和化学键性质的分析,探讨了随杂阴离子中钒原子数目的变化,磷钼钒酸盐的氧化性质和氧化催化性质变化的规律。

YBCO超导体中B位元素替代的簇模型计算研究

由计算电荷分布讨论了元素的氧化态，指出ＹＢＣＯ中不存在Ｃｕ￣（３＋），计算得到Ｂ位的Ｂａ，Ｓｒ等元素有负电荷，直接解释了Ｂａ３ｄ，Ｂａ４ｄ．束缚能ＸＰＳ测定的“反常”结果。同时指出Ｂ位元素与其配位氧原子形成电子库，其容量由Ｂ位原子上负电荷大小标志，它与Ｏ＿（２ｐ）空穴相关。还讨论了Ｙ／ＢＣＯ中一些化学键的性质，它们可能与高温超导电性相关联。

金—硫脲络合物成键及结构性能的研究

通过实验合成了金一硫脲络合物,测定了它的红外与紫外光谱,并用cNDO/2法进行了计算。由波谱测试及量化计算的结果分析,确定了金一硫脲络合物的结构为平面直线型分子。Au—S间的键合是强极性的σ—配位键。

高 T。超导材料的制备、结构性能与化学键

1986年发现类钙钛矿结构的金属氧化物高 T_c 超导体,是近年来科学界一件大事。它引起广大科学工作者,其中包括化学工作者的很高兴趣。经过四年来的研究,在材料合成,应用和理论三个方面,都已取得了很好的成果。

RBa_2Cu_3O_x(R为稀土元素)超导体中F代O的研究

以CuF_2为配方试剂之一,合成系列掺F稀土超导体RBa_2Cu_2O_xF_y。对比观测发现,稀土氧化物超导体以F代O后,烧结温度明显降低,超导转变宽度变窄,零电阻温度稍有提高,晶胞参数发生变化,F进入123相晶格,文中还讨论掺F效应。

两步法合成Bi_2Sr_2Ca_2Cu_3O_(10)超导体及其化学动力学分析

Bi系超导体中由于2201,2212等低温相不同程度地与2223相共生,使制备高T_c的2223相样品十分困难.掺Pb掺F能增强高温相的形成,并获得零电阻温度分别为107K和118K的2223相超导体.但是到目前为止,大多数的实验结果指出,在不掺杂的条件下一步直接合成铋系超导体,很难得到2223相为主要成分,零电阻温度T_(CO)超过100K的样品.本研究采用先制备Bi_2Sr_2CaCu_2O_8样品,再与CaO,CuO反应的两步法合成2223相的样品,表明它比一步合成Bi_2Sr_2Ca_3CuO_(10)的效果要好得多,并对这两种不同方法合成2223相铋系样品的结果进行了化学动力学分析.