民族院校无机及分析化学课程分层教学调查与实践

因中学课改、高考改革以及民族院校录取的特殊性等原因,目前学生化学基础、学习目的等差异较大,特在授课班级内开展无机及分析化学分层教学研究。调查结果表明,大部分同学赞同分层教学尝试;并且初步开展的分层教学实践也取得了较好效果。但如何进一步开展分层教学才能使每个层次的学生都得到充分发展,仍需进一步研究。

浅谈《无机及分析化学》教学心得

基于作者两年来《无机及分析化学》的教学实践,指出了在有限学时内提高教学质量的两个重要方面:教学内容的调整和精炼以及多种教学方法和教学手段的综合运用。

不同品种艾叶挥发油的化学成分分析

目的比较不同品种艾叶挥发油含量及挥发油的化学成分。方法采用水蒸气蒸馏法从5个地方品种的艾叶中提取挥发油,并用气相色谱-质谱法对挥发油的化学成分进行鉴定。结果湖北蕲春、安徽霍山、江西樟树、山东鄄城和河北安国艾叶挥发油含量分别为1.230%、0.296%、0.479%、0.394%、0.675%;鉴定出的化学成分数目分别为28、41、16、46、11;占挥发油总量的比例分别为94.048%,73.588%,72.996%,62.219%,75.158%。5个地方品种艾叶挥发油含有相同的化合物1,8-桉叶油素、龙脑、丁子香酚等。结论不同品种的艾叶挥发油含量不同,化学成分数目也不相同;但含有部分相同的化学成分。

蕲艾燃烟化学成分的GC-MS分析

为试图找到更多对治疗疾病有效的成分,采用了苯-甲醇与正丁醇2种溶剂分别萃取蕲艾燃烟,利用GC-MS分析,分别得到了25与31个可鉴定结构的化学成分,主要为脂肪烃、芳香烃与萜类化合物及其氧化物,其中有13个结构相同.可能分别来自于蕲艾的不完全燃烧产物、蕲艾挥发油及其氧化产物.

蕲艾燃烧灰烬化学成份的HPLC分析

目的:分离蕲艾燃烧灰烬甲醇提取物化学成分.方法:在C18柱,甲醇、水混合流动相(体积比10∶90),柱温30℃,检测波长219 nm条件下用HPLC对样品进行分析.结果:获得14个独立峰,表明样品中至少含有14种化合物.结论:此方法分离蕲艾燃烧灰烬甲醇提取物化学成分有可行性.

β-环糊精金属有机骨架材料HPLC手性柱拆分噁唑禾草灵

合成了以β-环糊精和间羧基苯磺酰氯为有机配体、钾离子为配位离子的金属有机骨架材料(MOF)键合在高效液相色谱硅珠上,构建了高效液相色谱(HPLC)手性固定相(β-CD-MOF-P20@SiO_(2))新型材料,以此作为HPLC固定相,在反相色谱模式下,以乙酸铵-三乙胺/乙酸缓冲液和乙腈为流动相,优化流动相配比、缓冲液pH值、浓度和流速等色谱条件,获得了噁唑禾草灵两对映体最佳分离度,可达9.89。两对映体色谱峰响应信号与消旋体浓度在6.20×10^(-6)~2.99×10^(-4) mol/L范围内的线性相关性好(r=0.996 2~0.999 9),该MOF材料为噁唑禾草灵单一对映体定性、定量及制备提供了新方法。

色氨酸在聚茜素红膜修饰电极上的电化学行为

为建立色氨酸的高灵敏电化学检测方法，研究了聚茜素红（PAR）膜修饰电极的电化学制备，优化了聚合条件．采用循环伏安法和线扫伏安法研究了色氨酸（Try）在该修饰电极上的电化学行为，优化了富集时间、富集电位、测定pH等实验条件．结果表明，该膜修饰电极对色氨酸有良好的富集作用，其氧化峰峰电流明显大于裸玻碳电极．在最佳条件下，氧化峰电流与色氨酸浓度在9．0×10^-8～9．0×10^-7mol/L、1．0×10^-6～1．0×10^-5mol/L之间呈线性关系，相关系数为0．9987、0．9976，检出限为8．0×10^-8mol/L．将此法用于口服液中色氨酸的测定，结果令人满意．

二氧化硅纳米微粒修饰电极的制备及其在黄嘌呤电化学检测中的应用

以正硅酸四乙酯为硅源,采用恒电位沉积法制备了二氧化硅纳米颗粒修饰玻碳电极,用扫描电子显微镜、X-射线衍射光谱及电化学技术对纳米界面进行表征,研究了黄嘌呤在二氧化硅纳米微粒修饰电极表面的电化学行为,发现氧化峰峰电位负移130 mV,表明二氧化硅纳米粒子能催化黄嘌呤的电化学氧化;氧化峰峰电流明显增加,表明二氧化硅纳米粒子能增强黄嘌呤电化学响应.优化了沉积时间、pH值、富集电位、富集时间等实验参数.在最佳测试条件下,氧化峰峰电流与黄嘌呤浓度在5.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内有线性关系,检出限为1.0×10-7mol/L（S/N=3）.标准加入回收实验的回收率为98.3%和100.5%,表明该方法能准确测定黄嘌呤.

电化学法制备甲基对硫磷分子印迹膜修饰电极及其应用研究

以苯基三乙氧基硅烷(PTEOS)为功能单体,四乙氧基硅烷为硅源,甲基对硫磷为模板化合物,通过电化学法调节电极表面微区呈强碱性,促进硅氧烷水解,制备了甲基对硫磷分子印迹膜修饰玻碳电极,研究了甲基对硫磷在该修饰电极上的电化学行为.结果表明,该修饰电极能快速、高选择性识别甲基对硫磷,与非印迹电极相比,甲基对硫磷峰电流显著增大,峰形更好.在最佳条件下,氧化峰电流与甲基对硫磷浓度在1.0×10-8～1.0×10-5mol.L-1范围内呈良好的线性关系,线性方程为Ip(μA)=1.2839c(μmol.L-1)+0.4386(R=0.9998),检出限为9.2×10-9mol.L-1.将此法用于苹果样品中甲基对硫磷的测定,结果令人满意.

氧化锆纳米管可控制备及在NADH电化学检测中的应用

利用硼酸促进氟锆酸铵水解,在氧化铝模板内可控制备了高度有序的氧化锆纳米管,用透射电子显微镜对氧化锆纳米管进行了表征.将负载有酸性品红的氧化锆纳米管分散至壳聚糖溶液中,并修饰至玻碳电极表面,采用电化学聚合法制备出聚酸性品红/氧化锆纳米管修饰玻碳电极.采用差分脉冲伏安法研究了NADH在该修饰电极上的电化学行为,发现该修饰电极对NADH具有良好的电催化性能,氧化峰峰电位比在裸玻碳电极上负移了220 mV,氧化峰峰电流也显著增大.用安培法检测NADH时,其电流响应与NADH浓度在1.0×10^(-6)～1.0×10^(-4) mol·L^(-1)具有良好线性关系,检出限为1.0×10^(-6)mol·L^(-1)(S/N=3).

氯化血红素在纳米氧化锌-碳糊电极上的电化学行为

以H2C2O4·2H2O和Zn(Ac)2·2H2O为前驱体制备纳米ZnO粉体,用透射电子显微镜、X射线衍射光谱表征了其形貌及晶体结构,并将其用于制备纳米ZnO-碳糊电极,采用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了氯化血红素在电极上的电化学行为。与商品ZnO颗粒-碳糊电极和裸碳糊电极相比,氯化血红素在纳米ZnO-碳糊电极上的还原峰峰电位正移,还原峰峰电流明显增加,表现出明显电催化性能。实验表明,在pH=9.18磷酸盐缓冲液中,-0.30V富集30s后,氯化血红素在-0.440V处有1个灵敏的还原峰,可用于氯化血红素的电化学分析。在优化条件下,该还原峰峰电流与氯化血红素浓度在3.1×10-9～3.1×10-7mol/L内有线性关系,检出限为1.53×10-9mol/L(S/N=3)。将该修饰电极用于红桃K生血剂中氯化血红素测定,结果满意。

SDS存在下肌红蛋白在乙炔黑电极上的电化学行为研究

基于十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,研究肌红蛋白(Mb)在乙炔黑电极上的电化学行为,建立了一种简便灵敏的肌红蛋白电化学分析方法。采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)进行分析,SDS能显著提高肌红蛋白在乙炔黑电极上的还原峰电流。在最佳实验条件下,峰电流与肌红蛋白浓度在5.6×10-10mol/L^2.8×10-7mol/L范围内有良好的线性关系,检出限为4.5×10-10mol/L。方法用于合成样品中肌红蛋白含量的测定。乙炔黑电极可以作为传感器,用于样品中Mb的含量测定。

磁性共价有机框架复合材料的构建及环境修复应用

磁性共价有机框架(MCOFs)复合材料是一类新颖的功能材料。既有磁性材料的强磁性利于分离回收的特点,又有COFs比表面积大、孔隙率高、分子结构精确和孔径可调等特点,近年来受到广泛关注。综述了近年MCOFs复合材料的相关文献,基于MCOFs的分类、制备方法以及环境修复应用的研究进展,提出了开发环境友好的合成方法,合成更多种类的MCOFs,拓宽MCOFs的应用范围的未来发展方向。

金丝桃素-β-环糊精络合物的制备及其在小龙虾保鲜膜中的应用

目的探究魔芋葡甘露聚糖(konjac glucomannan,KGM)、海藻酸钠(sodium alginate,SA)、巴西棕榈蜡(carnaubawax,CW)与金丝桃素-β-环糊精络合物(hypericin-β-cyclodextrin complex,Hyp-β-cd)制备的光敏性保鲜膜在4℃储藏条件下对小龙虾的品质影响。方法将制备的Hyp-β-cd加入到KGM、SA与CW溶液中,采用流延法制备光动力杀菌保鲜膜(KGM/SA/CW/Hyp-β-cd膜),通过核磁共振光谱(nuclear magnetic resonance spectroscopy,NMR)与荧光猝灭法验证了Hyp-β-cd的形成和活性氧(reativ oxygen species,ROS)的生成能力,然后用正交实验法对复合膜的制备进行优化。通过扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)、傅里叶红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)、X射线衍射(X-ray diffrction,XRD)进行表征,最后,以pH、总挥发性盐基氮(total volatile basic nitrogen,TVB-N)、菌落总数及硫代巴比妥酸反应物(thiobarbituric acid reactants,TBARS)值做为指标对保鲜效果进行评估。结果NMR及荧光猝灭的结果表明Hyp-β-cd的形成和ROS的生成,通过正交实验法对复合膜的制备进行优化:KGM含量为0.7%(m/V,下同)、SA含量为1.2%、CW含量为0.6%、Hyp-β-cd含量为0.4%时,复合膜有最优机械性能,拉伸强度为51.84MPa,断裂伸长率为14.27%。SEM证明了各物质在复合膜中的均匀分布。FTIR与XRD结果表明,随着SA、CW与Hyp-β-cd的加入,KGM与SA之间形成氢键,提高了复合膜的物理性能,CW的加入减少了复合膜的微孔隙,其中水接触角从67.5°增加到88.7°,氧气透过率从32.96降低到22.37 m^(3)·μm/m^(2)·day·kPa。由KGM/SA/CW/Hyp-β-cd膜包裹且在黄色LED光源照射处理后的小龙虾,在第8d时TVB-N值为20.37mg/g,菌落总数为6.14lgCFU/g,TBARS值为0.85 mg/kg,pH超过7.6。结论KGM/SA/CW/Hyp-β-cd复合膜具有作为光敏性抗菌包装材料的潜在应用价值。

磁性聚苯乙烯-氯甲基苯乙烯材料的合成及其对蒽的吸附性能研究

采用4-氯甲基苯乙烯(VBC)为单体,二乙烯基苯为交联剂(DVB),以磁性γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)修饰硅胶微球为核,在偶氮二异丁腈(AIBN)引发下,以甲苯和聚乙二醇2000的混合溶液(质量比1∶2)为联合致孔剂,原位聚合制备了磁性聚苯乙烯-氯甲基苯乙烯材料(Fe3O4@Si O2@DVBVBC)。通过傅立叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射(XRD)和氮气物理吸附对该材料的结构和组成特性进行了表征。以蒽为考察对象,对制备材料的吸附性能进行了考察,发现单体和交联剂的质量比对材料的吸附能力影响较大。当单体和交联剂的质量比为1∶4时,对蒽的吸附性能最佳。材料的孔结构会影响吸附平衡时间。制备的材料对蒽能够在30 min内达到吸附平衡且吸附率达95%。该材料对多环芳烃化合物的吸附主要依靠疏水作用。吸附动力学研究表明,材料对蒽的吸附性能对准一级动力学方程具有较好的拟合程度。采用2 mL乙腈涡旋15 min可将99%的蒽洗脱下来。

亚油酸酰化胰岛素的制备及飞行质谱分析

Linoleoyl benzotriazole was synthesized from linoleic acid and benzotriazole by means of dicyclohexylcarbodiimide coupling method and characterized by FT-IR and 1H NMR.Linoleoyl insulin was prepared by chemical modification of insulin with linoleoyl benzotriazole without using any specific protecting group.MALDI-TOF-MS analysis showed that the modification of insulin was successful and the monoacylated insulin was the major product.A little diacylated insulin was observed and no triacylated insulin was detected.

茜素红S与蛋白质作用的光散射光谱及其分析应用

研究了茜素红S作为光散射探针测定蛋白质的分析方法．在pH=4．0的Britton-Robinson缓冲溶液中。茜素红S与蛋白质结合后有强烈的光散射作用，在λ=353nm处，光散射强度最大，且光散射强度与蛋白质浓度成正比．由此建立了测定蛋白质含量的分析方法．方法灵敏度高，检测限达0．01mg／L，线性范围为0．02～6mg／L．方法适用于人血清蛋白含量的测定．

油酸酰化胰岛素的制备及飞行质谱分析

采用二环己基碳二亚胺缩合法由油酸和苯并三唑合成了油酰苯并三唑,并利用FT-IR和1H NMR对产物进行了表征;利用油酰苯并三唑对胰岛素侧链氨基在非保护下进行化学修饰,制备得到油酰胰岛素,飞行时间质谱分析显示该修饰作用是成功的,并且单修饰是主要的,有少量二修饰物,没有三修饰产物.

叶酸的平行催化波及其分析应用

在Britton-Robinson（pH 4.1）的缓冲溶液中叶酸于-0.56 V（vs.SCE）产生一还原波,该波能被氧化剂过硫酸钾催化形成平行催化波.催化波峰电位不变,峰电流增加10倍,二阶导数波波高与叶酸的浓度在5.0×10^-9～3.5×10^-7 mol/L范围内呈线性关系（r=0.999）,检出限可达3.0×10^-9mol/L.方法简便灵敏,运用该法测定了叶酸片剂中的叶酸.

生物基质中雌激素的液相色谱-串联质谱定量分析方法研究进展

雌激素是一类重要的内源性甾体类激素,具有广泛的生物活性。内源性雌激素及其代谢物含量的测定对生理和病理学诊断具有极其重要的意义。然而,雌激素在生物基质中浓度通常极低,复杂基质干扰大,难以准确定量检测。液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)具有高灵敏度、高准确性以及高通量的优势,已经成为生物基质中雌激素检测的主要技术平台。本文主要从样品前处理、衍生化方法、色谱-质谱的仪器与方法,以及不同类型的生物基质中雌激素的检测结果四个方面,综述了近五年来基于LC-MS/MS联用技术应用于生物基质中雌激素检测的最新研究进展以及趋势,讨论了目前生物基质中雌激素的定量分析存在的问题,并对其前景进行了展望。