裂解汽油中噻吩硫在Co-Mo/Al_2O_3上的催化加氢宏观动力学

采用绝热管式固定床积分反应器,在2.5MPa^3.9MPa、513K^655K、氢/裂解汽油摩尔比1.8~3.5和裂解汽油中噻吩、单甲基噻吩和双甲基噻吩质量分数为838×10-6、137×10-6~723×10-6和192×10-6~723×10-6下,对Co-Mo/Al2O3催化剂上裂解汽油催化加氢脱硫的宏观动力学进行了研究。以Powell优化法和Merson迭代法对动力学实验数据进行非线性参数估值,建立了良好吻合实验数据的、裂解汽油催化加氢脱硫的幂函数型宏观动力学模型。噻吩、单甲基噻吩和双甲基噻吩的反应级数分别为0.721、0.735和0.87,对应的加氢反应宏观活化能依次为70.0kJ·mol-1、67.9kJ·mol-1和59.9kJ·mol-1。各噻吩基硫的转化率均随反应压力的提高而增加,3.5MPa以上时,增加的趋势减缓;反应温度的提高有利于噻吩基硫转化率的增加;593K以上时,各硫化物的转化率随温度的增加呈现线性增加的趋势。

Co-Mo/Al_2O_3催化剂上裂解汽油中单烯烃加氢宏观动力学

采用绝热管式固定床积分反应器,在2.0 MPa^4.0 MPa、524 K^644 K、氢/裂解汽油摩尔比1.5~3.5和反应器入口环戊烯、3-乙基-1-戊烯、苯乙烯和1-己烯的分压分别为0.87 kPa^5.60 kPa、1.09 kPa^7.01 kPa、1.14 kPa^7.35 kPa和0.25 kPa^0.97 kPa下,对Co-Mo/A l2O3催化剂上裂解汽油中单烯烃催化加氢的宏观动力学特性进行了系统研究。以Powell优化法和M erson迭代法对动力学实验数据进行非线性参数估值,建立了与实验数据吻合良好、裂解汽油中单烯烃催化加氢的幂函数型宏观动力学模型。其中,环戊烯、3-乙基-1-戊烯、苯乙烯和1-己烯的反应级数分别为1.725、0.685、0.7和0.655,对应的加氢反应宏观活化能依次为63 455 J.mol-1,61 781 J.mol-1,52 105 J.mol-1和54 181 J.mol-1。实验所用Co-Mo/A l2O3催化剂对环戊烯、3-乙基-1-戊烯和苯乙烯加氢具有明显的催化作用,对1-己烯加氢具有一定的催化作用,但对1-庚烯加氢基本无催化活性。加氢反应压力控制在3.5 MPa左右更为适宜。