中国石化催化剂分公司积极开展设备检查

中国石化催化剂分公司（以下简称分公司）成立两年来，在中国石化集团公司党组的正确领导和全体干部职工的共同努力下，分公司整合优化和生产经营取得了十分显著的成绩，设备管理工作也取得了明显的进步。

中石化催化剂齐鲁分公司的国际市场营销策略

中国石化股份有限公司催化剂齐鲁分公司是国内FCC催化剂的主要生产基地。近年来，通过采取一系列有效的营销策略，在国际市场的客户开发和产品出口上不断取得新的进展。本文对这些策略进行了具体的介绍。

从废FCC催化剂中回收稀土的研究

废FCC催化剂(催化裂化催化剂)中含有2%以上的富La或富ce稀土,用盐酸浸取后可得到含有稀土元素和非稀土杂质的氯化稀土溶液,然后通过溶剂萃取的方法可回收稀土元素。本课题研究了浸取过程中酸的浓度、浸取温度和浸取时间等因素对稀土浸出的影响;考察了用P507(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯,HEH/EHP)萃取剂从盐酸介质中萃取回收稀土的方法及影响稀土萃取的主要因素。结果表明,增加浸取酸浓度、升高浸取温度和延长浸取时间均有利于稀土的浸取;采用P507-煤油-盐酸体系可有效地萃取回收浸出液中的稀土元素,较好地实现稀土元素和非稀土杂质的分离。

HL/HW复合沸石对烃类催化裂化催化剂性能的影响

将不同HW沸石含量(以W及L沸石的XRD特定峰强度IW/IL值表示HW沸石在HL/HW复合沸石中的含量)的HL/HW复合沸石与REUSY沸石按相同比例复配后作为烃类催化裂化催化剂的活性组分,采用标准轻油微反方法对催化剂进行了活性评价(MAT),考察了不同HW含量的HL/HW复合沸石对催化剂活性、反应产物分布、汽油产品辛烷值及催化剂上积炭的影响.结果表明,当IW/IL值在0～0.12变化时,MAT指数和汽油收率逐渐上升,比积炭逐渐减少,气体收率先减后增;当IW/IL值大于0.12时,MAT指数、气体收率和汽油收率均下降,比积炭总体呈增加趋势;当IW/IL值为0.12时,评价的综合指标达到最佳,与不加HL及HW沸石的参比样品相比,汽油产品的芳烃含量和辛烷值分别提高了9.85%和3.01%,烯烃含量下降了1.30%.

废FCC催化剂吸附苯酚废水

将炼油厂排放的废FCC（fluid catalytic cracking,流化催化裂化）催化剂粉末（含稀土元素2%）进行酸浸处理,其中的稀土及有价金属进入浸出液后得以回收,粉末残渣经过水洗、干燥后,分析其结构,并进行吸附苯酚废水的实验,考察吸附时间、苯酚的初始浓度、吸附温度及吸附方式等对苯酚吸附量的影响,分析废FCC催化剂残渣对苯酚的等温吸附特性。结果表明,吸附达到平衡需要60 min;pH在7.0~8.0时,苯酚的吸附量较大;苯酚的初始浓度越高,吸附量越大;温度对苯酚吸附量的影响较显著;Freundlich方程和Langmuir方程都可用于描述废FCC催化剂残渣对苯酚的等温吸附特征,Langmuir方程更为准确,通过计算,理论饱和吸附量为36.751 mg/g,实验测得饱和吸附容量为35.540 mg/g。

球形Ziegler-Natta催化剂制备过程与机理研究

将球形Ziegler-Natta催化剂的制备过程划分为活性MgCl2的生成、内给电子体的负载和TiCl4高温处理3个主要阶段,对每阶段完成后得到的球形固体物的组成进行了分析,并采用XPS和XRD技术对试样进行了表征。实验结果表明,Ti中心在活性MgCl2生成的同时就负载到了MgCl2的不饱和晶面上,给电子体邻苯二甲酸二正丁酯负载到MgCl2载体上后,通过与MgCl2的结合影响Ti在催化剂中的含量和分布。构成球形MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂制备过程的3个主要阶段可依次顺序进行,又可交叉叠加进行,但最终制得的球形催化剂的性能基本一致。

对羧基苯甲醛在钯炭催化剂上串联加氢反应宏观动力学

在高压间歇反应釜中研究了对苯二甲酸中杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)在钯炭催化剂上进行加氢反应的特性,考察了反应温度、氢气分压、内扩散对4-CBA 加氢反应的影响。结果表明,4-CBA 的加氢反应是一个中间产物为对羟甲基苯甲酸(4-HMBA)的串联反应,加氢反应内扩散影响严重;温度和氢气分压提高,反应速率增大;温度和氢气分压对4-HMBA 加氢生成对甲基苯甲酸(PT)的影响大于对4-CBA 加氢生成4-HMBA 的影响。采用幂函数动力学模型拟合得到了4-CBA 串联加氢反应体系的宏观动力学方程。4-CBA 加氢生成4-HMBA 反应的表观活化能为16.98 kJ/mol,对4-CBA 和 H_2的反应级数分别为0.96和0.24;4-HMBA 加氢生成 PT 反应的表观活化能为23.44 kJ/mol,对4-HMBA 和 H_2的反应级数分别为0.61和0.75。

NA催化剂在工业化生产J340树脂中的应用

研究了用于丙烯聚合的新型NA催化剂的组成、粒度分布及本体聚合性能,同时与进口催化剂进行了相关对比。试验结果表明,NA催化剂的主要组成与进口催化剂相近,但NA催化剂颗粒微观结构与进口催化剂有较大差别,NA催化剂的比表面积和孔体积约是进口催化剂的两倍。NA催化剂本体聚合反应制备的聚合物颗粒规整性较好,表面形态更接近于球形。将NA催化剂用于生产J340树脂的工业应用结果表明,NA催化剂的活性较高,达到25kg/g(以每克催化剂生产聚丙烯的质量计),比进口催化剂的活性高15%;共聚性能与进口催化剂相当,能长周期应用于Hypol工艺聚丙烯生产装置,装置操作稳定;所生产的J340树脂颗粒形态好,细粉含量少,机械性能达到进口催化剂生产J340树脂的水平,产品为优级品。

渣油加氢脱残炭脱硫催化剂RCS-31的开发

根据渣油加氢脱残炭反应机理,通过优化载体孔结构和活性金属组分、调整浸渍工艺、改善催化剂表面性能,开发了渣油加氢脱残炭脱硫催化剂RCS-31。中型装置活性评价结果表明,与上一代渣油加氢脱残炭催化剂相比,RCS-31催化剂相对脱残炭活性提高超过10个百分点以上。工业试生产结果表明,RCS-31工业放大催化剂的活性达到实验室催化剂水平,适合于大规模工业生产和应用。

对苯二甲酸精制钯炭催化剂载体活性炭的研究

分析了不同厂家生产的对苯二甲酸精制用钯炭催化剂载体活性炭的各种物性指标。实验结果表明,各种活性炭比表面相同时,其吸附量基本相近,但孔结构有较大差异,尤其是中孔孔容相差较大。中孔孔容增大,有利于钯炭催化剂分散度的提高和热稳定性增强.活性炭的表面基团对催化剂分散度也有影响,表面酸性基团含量增加,值化剂分散度提高.

废FCC催化剂再生利用的研究现状及进展

介绍了废FCC催化剂的两种再生技术(化学再生法和磁分离技术),综述了废FCC催化剂主要应用领域的研究及进展。

FC-40高中油型加氢裂化催化剂的研制及工业应用

应对国内市场对清洁中间馏分油需求的不断增长,FRIPP开发了新一代多产优质中间馏分油的FC-40高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂采用复合技术改性的HSSY分子筛作为催化剂的主要裂解组分,纳米级无定形硅铝为辅助裂化组分,金属W-Ni组合为加氢活性组分,通过制备方法上的优化,使得酸性裂化组分与金属加氢组分能很好的匹配,提高了催化剂的活性、中油选择性和产品质量。工艺研究结果表明,FC-40加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油选择性均优于同类参比催化剂,同时具有很好的温度敏感性和原料油适应性。2008年,FC-40催化剂在H炼厂120万t/a加氢裂化装置上进行了成功的工业应用,取得了良好的应用效果。

柴油加氢脱硫RS-1100催化剂的工业生产与应用

中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院为进一步提高柴油加氢脱硫催化剂性能,降低催化剂成本,增强市场竞争力,成功开发了新型NiMo类柴油超深度加氢脱硫RS-1100催化剂,并进行了工业生产,获得成功应用。中国石油化工股份有限公司济南分公司工业应用结果表明,RS-1100催化剂在较低反应温度下具有较高的脱硫、脱氮活性,能够满足生产国Ⅲ和国Ⅳ标准柴油要求。中国石油化工股份有限公司沧州分公司工业应用结果表明,RS-1100催化剂具有良好的加氢脱硫和加氢脱氮活性,能够满足生产国Ⅲ标准柴油要求,并有进一步提高油品质量的空间。

固体调混装置及其在FCC催化剂生产中的应用

分析了未来催化裂化催化剂生产中采用混仓生产模式的优点,对国内外固粒颗粒物质掺混装置的设计开发及其在裂化催化剂生产中的应用情况进行了概述和总结;通过试验进一步考察了催化剂厂现有掺混装置的调混效果,为裂化催化剂调混装置的设计优化和选型提供依据。

草酸作为交换介质对FCC催化剂后处理制备工艺的影响

将NaY分子筛、拟薄水铝石、铝溶胶和高岭土打浆混合,喷雾干燥制得催化剂粉体NaY35。以NaY35为起始原料,研究探索催化剂焙烧和使用草酸替换铵离子进行洗涤的后处理制备工艺,最终制得Na2O质量分数小于0.3%,且基本性质能够满足工业要求的FCC催化剂。采用XRD、BET、NH3-TPD、IR和SEM等考察催化剂性质,结果表明,以草酸为交换介质制备的催化剂表面有完整的孔道结构,酸量大幅提高,磨损指数满足工业要求,同时重油转化率和微反活性高。

加氢催化剂预硫化技术回顾与展望

预硫化是加氢催化剂必不可少的活化步骤。介绍了预硫化反应原理及影响因素,重点叙述了国内外加氢催化剂预硫化技术的发展历程,指出了器外预硫化是预硫化技术的发展方向。

加氢催化剂再生技术的发展

介绍了国内外特别是国内加氢催化剂再生技术的发展状况,对比了器内和器外再生技术的优缺点,说明器外再生技术是催化剂再生的发展方向。

DQ-Ⅵ催化剂生产抗冲共聚聚丙烯的结构与性能

采用凝胶渗透色谱、核磁共振碳谱、差示扫描量热法等对使用DQ-Ⅵ催化剂在环管工艺聚丙烯装置上生产的抗冲共聚聚丙烯的结构进行了表征,并对抗冲共聚物的力学性能进行了研究。结果表明,不同乙烯含量、不同熔体流动速率及不同相对分子质量分布的多种抗冲共聚聚丙烯均具有优异的力学性能,且刚性与韧性的平衡性良好。

旋风快速分散干燥及热风回用技术在裂化催化剂气流干燥中的应用

介绍了一种应用于裂化催化剂气流干燥中的旋风快速分散干燥及热风回用技术,该技术结合了旋转闪蒸干燥技术和直管气流干燥技术的特点,具有体积传热系数大、热效率高、热风用量少和设备故障率低等优点。外排热风采用多管分配回用于热风炉内,大幅度提高了能源利用效率,每吨产品能耗降低30%。工业应用表明,该技术是先进、可靠的成套气流干燥技术。

配体化合物对催化剂性能的影响

以氧化铝为载体,采用饱和浸渍法制备含有不同配体化合物的加氢催化剂,采用程序升温还原方法(TPR),X射线光电能谱(XPS)、高分辨率透射电镜(HRTEM)等分析手段考察配体化合物对催化剂性能的影响。结果表明:催化剂中添加配体化合物,能够削弱活性组分与载体间的相互作用力,增加活性前驱体八面体钼聚合物含量;改善活性组分在载体表面的分散度;增加高活性Ni-Mo-SⅡ类活性位的数目。评价结果表明,添加配体化合物能够显著提高催化剂活性组分的有效利用率,与不含助剂的催化剂相比,当催化剂中含有赖氨酸时其相对脱硫活性为118%,相对脱氮活性为123%。