溴化丁基橡胶受热微观结构变化规律研究

溴化丁基橡胶是丁基橡胶的化学改性产品,它除了保持丁基橡胶原有的优异性能外,还具有更快的硫化速度,更好的耐热性,可与更多种类的橡胶在更宽的范围内实现共硫化,并具有良好的相容性。溴化丁基橡胶自实现工业化生产以来,已成为无内胎轮胎内衬、医药瓶塞的首选原料,并广泛应用于制造其他橡胶制品。溴化丁基橡胶的热稳定性能研究已有报道。J.scott Parent[1]使用溴化2,2,4,8。

水杨醛亚胺合钛催化体系合成聚烯烃弹性体

以水杨醛亚胺合钛催化剂为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂合成了聚烯烃弹性体(POE),探索了不同聚合条件下的POE合成规律,制备得到一系列具有不同辛烯含量的聚烯烃弹性体。聚合物经过了高温核磁碳谱(13C NMR)、差示扫描量热仪(DSC)及高温凝胶渗透色谱(GPC)的表征。结果表明,催化体系聚合活性最高能达到3 498 kg/(mol·h),POE中1-辛烯摩尔分数在6%～31%之间,重均分子量可在3. 9×10~4～6. 5×10~5g/mol之间调节,分子量分布指数在1. 18～2. 63之间,玻璃化转变温度Tg均低于-42℃,与通用乙烯共聚弹性体的结构性能相近。通过聚合物链中的微观序列分布计算了反应竞聚率,结果表明,该催化剂在进行POE合成时的共聚性能要优于茂金属催化剂Cp2Zr Cl2。

SAPO-11分子筛的合成及反应温度对其催化性能的影响

采用水热合成法合成SAPO-11分子筛,通过XRD和SEM对其进行表征得到样品的晶相结构和微观形貌。采用NH3-TPD对样品的酸性进行了测定。用BET方法对催化剂的比表面积和孔容进行了测试。以醚后混合碳四为原料在固定床微型反应器上考察了反应温度对SAPO-11分子筛的催化性能影响。不同反应温度SAPO-11分子筛的正丁烯异构化的反应性能评价结果表明,通过延长反应时间,在反应一定时间后活性趋于稳定而后逐渐降低,适当升温可以提高异丁烯的选择性,当反应温度提高至380℃后,正丁烯转化率和异丁烯选择性都有所降低,说明催化剂已经失活,不能再通过提高反应温度来提高催化剂的活性,此时需对催化剂进行再生。

膦氮配体半茂钛体系催化乙烯均聚合及乙烯与丙烯共聚合

合成了两种配合物中含有膦、氮的半茂钛催化剂，研究了甲基铝氧烷、四（五氟苯基）硼酸盐为助催化剂，不同n（Al）∶n（Ti）对乙烯均聚合及聚合物相对分子质量及其分布的影响。研究了催化剂用量、原料配比、反应压力、反应时间对乙烯与丙烯共聚合及共聚物组成、相对分子质量及其分布的影响。结果表明：合成的膦氮配体半茂催化剂可有效催化乙烯均聚合，在常压下，聚合活性可达0.62×106g/（mol·h），也可以有效催化乙烯与丙烯共聚合，与高活性茂金属催化剂催化效率相近；用该催化剂制备的高相对分子质量乙丙共聚物的相对分子质量分布窄，符合单活性中心催化剂的特点；共聚物的序列结构研究表明，乙烯与丙烯竞聚率之积接近1，共聚物无规性好。

^1H-NMR表征热塑性弹性体SIS的微观结构

对热塑性弹性体苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)核磁共振氢谱(1H-NMR)不同区域的谱峰进行了归属,分析了芳烃区域、烯烃区域和烷烃区域相应的结构特征。在此基础上建立了利用1H-NMR准确地测定SIS中非嵌段苯乙烯、嵌段苯乙烯、总苯乙烯、异戊二烯-1,4结构和异戊二烯-3,4结构含量的分析方法,同时可以利用1H-NMR粗略地测定SIS中异戊二烯顺式-1,4结构和反式-1,4结构的含量。

ISO 294-1注塑试样制备标准的术语和注塑机操作参数

ISO 294-1:2017《热塑性塑料材料的注塑试样制备第1部分:一般原理及多用途试样和长条试样的制备》是该标准的第2版,其主要技术变更是增加了关于注塑机操作参数的附录以提高方法的重复性和再现性。本文将高分子材料的结构和性能特点和注塑工艺相结合,突出注塑试样制备与制品制备方法的目的性差异,对标准中的术语和注塑机操作参数的技术内容进行分析。同时明确注塑参数的设定原则、建立部分注塑参数之间的相互关系。

塑料注塑试样制备标准修订及注塑机选型

ISO 294-1:2017《热塑性塑料材料的注塑试样制备第1部分:一般原理及多用途试样和长条试样的制备》是塑料材料注塑制样的基础标准,依据其修订的国家标准GB/T 17037.1—2019已于2019年发布。文章对标准的技术修改内容和增加的注射机操作参数的设定方法进行了简要介绍,以遵循标准的技术要求为基础,以聚丙烯注塑试样制备为例,介绍了注塑机选型的要点。根据现有注塑机技术水平推荐采用液压式全闭环控制的注塑机,并具备测量喷嘴口附近熔体温度的温度测量功能。

注塑试样制备过程中注射速率的设定方法

注射速率表示塑料熔体在模腔内流动的快慢程度,对注塑试样的性能有很大影响。提出在注塑试样制备的注射阶段,熔体在模腔内应为流动状态,并应采用体积转换的方式确定模塑体积。在确定了正确的模塑体积基础上,通过控制螺杆的注射速度调整熔体的注射时间,当该注射时间达到根据标准公式计算的结果时,熔体在模腔内的注射速率则符合标准的要求。该方法的注射速率和注射压力为函数关系,注射压力在试样制备中不再是主要的影响因素,亦不能单独调整注射压力改变注塑试样的某项测试性能。该方法将注射过程与聚合物熔体的“流动”行为相关联,确保了注塑试样制备中的科学性和规范性,进而提高了重复性和再现性水平。

聚乙烯注塑试样制备中保压时间的确定

现行ISO和国家标准的聚乙烯试样制备和性能测定标准的注塑试样制备条件采用冷却时间作为重要控制参数,由于标准中没有保压时间的具体要求致使聚乙烯制样操作无法统一。现该ISO标准正在修订过程中,聚乙烯注塑试样制备条件的完善是主要技术修改内容之一。本文采用试样质量称量法测定了不同类别聚乙烯A1型和B1型试样的保压时间,确定该时间的范围为(30±5)s,并提议在本标准修订时将原冷却时间更改为保压时间。同时针对部分类别聚乙烯无法顺利脱模的情况,将循环时间的中心值由40 s增加到50 s。经过上述技术修改,完善了聚乙烯注塑试样制备条件,提升了重复性和再现性水平。其他材料也可参考聚乙烯保压时间的确定方法,确定或验证其保压时间。

膦亚胺半茂钛催化体系合成无规聚丙烯弹性体的研究

采用2种膦亚胺半茂化合物[(t-Bu)_3P=N]CpTiCl_2(PT1)和[(t-Bu)_3P=N]CpTiMe_2(PT2)为主催化剂,分别以甲基铝氧烷(MAO)或[Ph_3C][B(C_6F_5)_4]为助催化剂用于丙烯聚合研究.详细考察了不同n(Al)/n(Ti)、反应温度、反应压力、反应时间等因素对丙烯聚合活性、分子量与分子量分布及其分子结构的影响.还与典型的(rac-[En(IndH_4)_2]ZrCl_2)(1),CpTiCl_3(2)及Cp_2TiCl_2(3)催化剂的催化效果进行了比较.凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱与碳谱(1H/13C-NMR)、示差扫描量热分析(DSC)和红外(FTIR)分析结果表明:这2种催化剂催化丙烯聚合的活性可高达3.25×10~6g聚合物/molTi×h,重均分子量高达4.4×10~5,分子量分布<2.0.降低温度及升高反应压力和延长反应时间都能使聚丙烯分子量增加.观察到聚合初期产物分子量随聚合时间线性增大.在-100~200oC范围内没有观察到熔融峰出现,但在-3.7^-2.6oC区间可以观察到有玻璃化转变温度出现.序列结构分析表明,所生成的聚丙烯为无规结构,但二元组r(62.28%)高于m(37.72%),意味着聚合过程中有间规聚合倾向.[mr/(2mm+mr)]+[mr/(2rr+mr)]=1.04的计算结果进一步说明,由此类催化剂体系催化丙烯聚合生成的产物立体结构序列分布服从伯努利统计模型,聚合主要以1,2-插入方式为主,同时含有少量2,1-插入.

丁腈橡胶催化加氢领域的中国专利文献分析

对涉及丁腈橡胶催化加氢技术的中国专利文献进行全面调研,揭示了该技术的总体发展趋势、技术来源、技术构成以及主要申请人,重点关注固载型催化剂的技术,对我国丁腈橡胶催化加氢领域的发展提出了建议。

SIBR微观结构的红外光谱定量分析

采用聚苯乙烯、聚丁二烯和聚异戊二烯标准样品复配,建立了利用红外光谱工作曲线来测定苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)中苯乙烯、丁二烯反式-1,4结构、丁二烯顺式-1,4结构、丁二烯-1,2结构、异戊二烯-1,2结构、异戊二烯3,4-结构和异戊二烯-1,4结构等7种微观结构的定量分析方法,解决了使用红外光谱联立解方程组法来测定SIBR多种微观结构含量的困难。该方法方便、准确、可靠,也适用于嵌段共聚物SIBS的微观结构测定。