羰基合成丁辛醇催化剂失活因素分析及对策

对中国石油大庆石化公司羰基合成丁辛醇装置催化剂失活原因进行了分析,并提出相应对策。分析表明,造成催化剂失活的主要原因为永久性毒物、抑制剂[2-乙基己烯醛(EPA)、丙基二苯基膦(PDPP)]和内部退活,使催化剂失活的因素中内部退活占58.90%,抑制剂占27.61%(其中PDPP为15.34%,EPA为12.27%),永久性中毒为13.50%。为了保持羰基合成催化剂活性可采取以下方法:脱除原料中S,Cl,控制抑制剂含量,将反应器初始反应温度由95℃降低到90℃,改变铑补加方法,控制反应器中CO浓度以及控制三苯基膦/铑催化剂(摩尔比)。采用上述方法后,催化剂经3年使用,末期装置的物耗、能耗等各项指标均还能达到设计要求。

给电子体在铬催化剂催化乙烯四聚中的作用

在铬盐与配体、改性甲基铝氧烷组成的三元催化体系的基础上加入了给电子体组成四元催化体系,用于催化乙烯四聚合成1-辛烯。研究了给电子体种类、用量等对催化活性和1-辛烯选择性的影响,1-辛烯的选择性达到70.3%,催化活性达到4.79×106 g/(mol.h)。