溶胶-凝胶法制备载体硅胶研究进展

溶胶-凝胶法包括一次溶胶-凝胶和反复溶胶-凝胶两种工艺。一次溶胶-凝胶工艺主要有两种,一是以碱性溶液为底液,并流方式加入无机酸和硅酸盐,或是以单股流的方式加入无机酸;二是以酸性溶液为底液,采用单股流的方式加入硅酸盐。这种制备工艺的特点在于能够获得大孔径、高比表面积的硅胶,然而对于孔分布及孔结构的调整受限。反复溶胶-凝胶工艺主要是以酸性溶液为底液,过程中加入碱性介质及有机醇溶剂,同时配合水热反应。这种制备工艺能够准确控制载体硅胶的孔结构及孔分布,并能大幅提升硅胶的比表面积,从而提高催化剂活性。

(AlOMe)_n(n=4,6,9)的性能对比分析

采用密度泛函数理论(DFT)对(AlOMe)_n(n=4,6,9)进行结构优化,并对MAO的HOMO/LUMO及态密度进行计算。结果表明,在进行结构优化过程中(AlOMe)_9产生的能量变化最小,形成的带隙最小,从而作为笼状结构的MAO最容易被激发。不同结构的MAO态密度分布基本一致,不同的在于所产的态密度的电子能量。

方石英不同晶面对MAO的吸附研究

通过密度泛函数理论(DFT)对方石英不同晶面进行优化,考察甲基铝氧烷(MAO)在方石英不同晶面产生的吸附。结果表明,MAO在SiO_2(100)面可产生四个吸附点,在SiO_2(110)面可产生两个吸附点,而在SiO_2(111)面仅能产生一个吸附点。不同晶面内氧原子的空间分布及形成的Al-O键键长是导致上述吸附点不同的主要原因。根据MAO在不同晶面产生的化学吸附能可知,MAO在SiO_2(111)面产生的化学吸附能最大,吸附最稳定。