过渡金属催化的芳香化合物三氟甲基化研究进展

向芳香化合物分子中引入三氟甲基在制药,农用化学品和有机材料的砌块合成中有重大的意义.由于过渡金属催化的反应反应条件温和,底物适用性广等优点,最近几年,逐渐被科学家应用到芳香化合物的三氟甲基化中,成为追捧的热点.综述了近几年在利用过渡金属对芳香化合物进行的三氟甲基化中取得的重大进展.

一类新基元反应的发现:金/铑杂克莱森重排

以柯普(Cope)重排和克莱森(Claisen)重排为代表的[3+3]-σ迁移重排是一类重要的基元反应,因其可以高效和原子经济性地构筑化学键被广泛应用于合成.此外,它们也存在于一些生物反应过程.其中柯普重排仅由碳原子参与;而克莱森重排涉及氧原子等杂原子的参与,当杂原子为金属原子时,则称之为“金属杂克莱森重排”(Scheme 1).然而金属杂克莱森重排反应鲜有报道,除了先前报道的一例烯丙基烯基锌试剂参与的金属杂克莱森重排[1]以外,其它金属杂克莱森重排仅限于理论模型的研究[2-3],并没有在实际反应中被发现.