基于分子容器的有机阳离子受体研究进展

分子容器是一种可以模仿酶的受限空间以及活性位点的超分子结构, 自从出现以来引起了超分子科学家的广泛兴趣. 科学家们开发了具有不同大小及电性的分子容器, 以期望其在反应中间体稳定、活性物种捕获以及催化反应等领域具有应用价值. 主要综述了超分子领域广泛关注的几种作为阳离子受体的分子容器, 它们通过对阳离子物种的包裹从而实现稳定活性物种、调节反应活性以及提升底物/反应选择性的目的. 以分子容器的功能分类, 对分子容器的识别行为及其对阳离子物种性质的调控功能进行总结, 阐释其中的原理和规律并对该领域未来的发展进行展望.

高氧平衡3,4-双(偕二硝基)氧化呋咱铵盐的合成、晶体结构及性能

为了获得具有更高能量的含能化合物,以3,4-双(氯肟)氧化呋咱为原料,经过N2O5/N2O4硝化和乙腈中酸化-酸碱中和两步反应制备得到了3,4-双(偕二硝基)氧化呋咱铵盐;采用核磁共振、元素分析、单晶X-射线衍射对3,4-双(偕二硝基)氧化呋咱铵盐进行了结构表征;并用TG-DSC测定了该化合物的热稳定性,采用理论计算的方法获得了其生成焓数据;基于单晶密度和理论生成焓,采用Kamlet-Jacob方程计算了该化合物的爆速和爆压。结果表明,3,4-双(偕二硝基)氧化呋咱铵盐两步反应收率分别为73%和75%,晶体密度为1.783g/cm3,热分解温度为131℃,生成焓为-123.5kJ/mol,爆速为8802m/s,爆压为34.2GPa,表明它是一种高氧平衡、高能量的含能化合物。

无支持电解质条件下连续流电化学合成三氟甲基化氧化吲哚

发展了一种无支持电解质条件下连续流电化学合成三氟甲基化氧化吲哚的方法.各种N-芳基丙烯酰胺可以与CF_(3)SO_(2)NHNHBoc反应,以中等收率得到相应的产物.无需改变条件很容易实现反应放大,显示了连续流电化学合成的应用潜力.

吡唑含能离子盐的合成研究进展

吡唑环上有三个可修饰的碳位点和一个可修饰的NH位点,通过对这四个位点的修饰(主要是引入硝基、硝胺基、氨基、羟基以及形成稠环等),可设计出种类丰富的吡唑含能化合物.同时,相对于2,4,6-三硝基甲苯(TNT)、黑索金(RDX)、奥克托今(HMX)等常规含能化合物,吡唑含能化合物具有氮含量高、生成焓高及感度低等优势.近年来,国内外基于吡唑骨架设计并合成了大量吡唑含能离子盐,其中很多种化合物表现出高能及钝感等特性.按单环吡唑含能离子盐、联环吡唑含能离子盐及稠环吡唑含能离子盐,分类综述了近年来所报道的吡唑含能离子盐的合成及性能,并对该类化合物的应用前景进行了展望.

手性烯丙基硅烷的催化对映选择性合成

手性烯丙基硅烷作为多功能试剂被广泛应用于不对称合成中,因而,发展高效的方法构建该类化合物受到了大家的广泛关注.伴随着不对称催化领域的快速发展,催化不对称合成手性烯丙基硅烷已经取得了重要的进展.详细总结了手性烯丙基硅烷催化不对称合成的进展,并展示了其在有机合成中的应用.

过渡金属参与及催化的C(sp^3)-C(sp^3)还原自偶联反应

形成C(sp^3)-C(sp^3)键的偶联反应在有机合成中具有重要意义.其中,过渡金属参与及催化的还原自偶联反应在对称结构分子合成方面具有独特优势.这类反应操作简便,直接利用易得的有机卤化物作为底物,避免了高活性的有机金属试剂的使用.同时,偶联反应的催化剂一般基于廉价金属,因此具有良好的规模化应用前景.近年来发展的基于光氧化还原催化、离子液体及无机纳米材料的反应体系进一步提升了还原偶联反应的效率及选择性.系统介绍了钴、镍、铜、铑、钛等不同金属参与或催化的还原偶联反应,探讨了近年来发展的光介导还原偶联反应体系,并对还原偶联反应在天然分子及高分子合成方面的应用进行详细介绍.

钯催化的烯烃异构化反应

烯烃异构反应可以从简单烯烃出发,通过对碳碳双键立体选择性或者位置选择性调控,实现内烯烃化合物尤其其他方法难以构建的多取代烯烃的高效合成,原子经济性高.详细介绍了钯催化烯烃异构化反应的反应机制,系统总结了钯催化的烯烃顺反异构和位置选择性异构反应,以及其在药物分子和天然产物合成中的应用.