β-烷氧乙烯基三氟甲基酮类化合物在有机合成中的应用

β-烷氧乙烯基三氟甲基酮类化合物作为一类典型的含氟砌块,被广泛地应用于含氟有机化合物的合成中.综述了近年来此类含氟砌块的研究进展,特别是在合成各种含氟杂环化合物中的应用.

3-(1-亚胺基氟烷基)-1H-喹啉-2-酮类化合物的合成研究

用2-氟烷基乙酸为初始原料,用氯化亚砜或五氯化磷将其转化为相应的酰氯,后者在室温与邻胺基苯甲醛缩合,通入氨气回流反应得到3-(1-亚胺基氟烷基)-1H-喹啉-2-酮类化合物,产率中等.

新型含三氟甲基八羟基喹啉锌配合物的合成及紫外、荧光性质研究

设计合成了含三氟甲基8-羟基喹啉衍生物配体(E)-2-[2-(2-三氟甲基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(4)及其相应的锌配合物5,产物经1H NMR,IR,MS和元素分析进行了结构表征。利用X射线单晶衍射仪测定了配体L(4)的单晶结构,发现其具有独特的螺旋形结构。通过核磁滴定以及紫外和荧光滴定模拟了配体L(4)在溶液中与金属锌的配位过程,荧光光谱显示在甲醇溶液中配体的λmax=474 nm(蓝色),配合物的λmax=601 nm(橙黄色)。同时测定了配体和配合物的固体荧光寿命,两者的荧光寿命分别为15.6 ms和18.1 ms。

含氟内酯化合物的合成方法研究进展

内酯化合物广泛存在于天然产物和具有生理活性的物质中,因此,内酯化合物的合成一直是人们非常关心的一个研究领域,不仅作为天然产物的重要合成砌块,也用来合成一些精细化工产品和医药中间体.将氟原子或含氟基团引入到内酯化合物分子中,可使其生理活性发生改变.就含氟内酯化合物合成方法的研究进展进行了综述.

胂叶立德与具有对三氟甲基苯基及双吸电子基团烯烃的反应研究

鉮盐1以碳酸钾为碱分别与含对三氟甲基苯基及双吸电子基团的烯烃2或3反应,高产率、高立体选择性地合成了含对三氟甲基苯基的顺-1,2-环丙烷衍生物4或顺-2,3-二氢呋喃衍生物5,并对其产物结构进行了确证.

新型蓝光材料:氟代三联(9,9-二苯基)芴的合成及其光电性能研究

使用HF/吡啶法在芴环的4位引入了氟原子,使用五氟氯苯格氏试剂在芴环的9位引入了全氟苯,合成了五个氟取代三联(9,9-二苯基)芴化合物.测量了该系列化合物的电化学、光学和电致发光性能,氟原子的引入提高了化合物的电子传输能力.在溶液和薄膜状态下,该类化合物都呈现出稳定的蓝光发射(色坐标x=0.156,y=0.078).由化合物6f制备的简单器件的启亮电压为6V,最大亮度为452cd/m2.

基于全氟己基的高表面活性氟表面活性剂的合成与性能研究

全氟己基磺酰氟经一步或二步反应制得全氟己基阴离子和双子型氟表面活性剂,研究其表面活性以及盐、pH值对该类表面活性剂表面活性的影响。结果表明,两种表面活性剂都具有优异的表面活性和耐盐性,其中双子型氟表面活性剂的临界胶束浓度低至6.67×10^(-4) mol/L,并表现出较好的耐酸耐碱性。两种氟碳表面活性剂在200℃以上均稳定,具有良好的工业应用前景。

从三氟甲基化反应的近年进展看有机氟化学的发展趋势

由于含三氟甲基的化合物在医药、农药等领域得到广泛应用,发展向有机分子引入三氟甲基的方法成为当前的热点研究课题.分别总结了国外和我国学者近年(主要是2009～2011年)在三氟甲基化反应研究领域取得的研究成果.从近年三氟甲基化反应的研究进展,作者提出一些值得关注的有机氟化学发展方向.

2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物的ALS抑制活性的QSAR研究

乙酰乳酸合成酶(ALS)或乙酰羟酸合成酶(AHAS)存在于植物的生长过程中,很多此类酶的抑制剂实际上作为除草剂被广泛用于农业生产中.生物活性测试结果表明,2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物对ALS具有一定的抑制活性.在此基础上,我们用两种三维定量构效关系(3D-QSAR)研究方法:比较分子立场分析(CoMFA)和比较分子相似性指数分析(CoMSIA),对该类化合物进行了3D-QSAR研究,并建立了相关的预测模型.其中,CoMFA模型的交叉验证相关系数(rcv2)为0.801,非交叉验证相关系数(r2)为0.947,标准偏差(s)为0.136,F值为133.371.CoMSIA模型的rcv2为0.744,r2为0.883,s为0.202,F值为56.472.计算结果表明,2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物与ALS抑制活性有一定的相关性.获得的CoMFA和CoMSIA模型,将应用于指导该类化合物的设计.

新型含氟硅丙烯酸酯核壳乳液的合成及其在棉织物上的拒水拒油性

采用半连续种子乳液聚合法,在非离子/阴离子复配乳化剂体系下,以3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷修饰的纳米二氧化硅为核,甲基丙烯酸[2,3,3,3四-氟-2-(1,1,2,3,3,3六-氟-2-(全氟丙氧基)丙氧)丙基]酯、甲基丙烯酸十八烷酯为壳功能单体,合成了新型含氟硅丙烯酸酯核壳乳液.该乳液具有良好的拒水拒油性,经其处理的棉织物对水的接触角可达到(154±2)°,对正十六烷的接触角达到(107±3)°.

水合肼下游农药研究综述

水合肼作为一种重要的精细化工中间体,广泛应用于合成农药、医药、发泡剂、引发剂、固化剂、聚合催化剂等。综述了水合肼在各种农药合成中的应用。主要介绍了以水合肼作为原料在合成除草剂、杀虫剂、杀菌剂上的最新应用以及合成路线的优化。

meso,β-和β,β-全氟醚基磺酸酯桥连双卟啉的合成

β 氟砜基全氟醚基取代四芳基卟啉与 5 (4 羟苯基 ) 10 ,15 ,2 0 三苯基卟啉、BINOL反应分别生成meso ,β 和 β ,β 全氟醚基磺酸酯桥连双卟啉 ,双卟啉与醋酸锌在CHCl3 /CH3 OH中回流可高产率获得双锌卟啉 ,测定并讨论了meso ,β 和 β ,β

含全氟烷基香豆素衍生物的简易合成及结构表征

以含全氟烷基香豆素为原料合成了一系列含全氟烷基香豆素亚胺类化合物,通过对该类化合物的IR、MS、1H NMR、13C NMR的分析,归属了各NMR谱线,对相关化合物进行了结构确证,同时对该类化合物的光物理行为进行了初步研究.

氟烷基取代的双酚A类衍生物的合成

利用相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)催化的连二亚硫酸钠引发的苯酚衍生物与含氟碘代烷的氟烷基化反应,合成了含氟烷基取代的酚类化合物.研究了双酚A与含氟碘代烷的氟烷基化反应,得到了一类重要的含氟单体,即含氟烷基取代的双酚A衍生物.通过改变含氟碘代烷与双酚A的摩尔比,可以得到单取代、二取代和四取代的含氟烷基双酚A衍生物.

基于密度泛函理论研究K对Li_(2)CO_(3)晶体影响规律

以盐湖卤水为原料提取并制备Li_(2)CO_(3)的过程中,共存离子对其结晶过程影响较大,尤其我国西藏盐湖卤水为原料制备碳酸锂的原料中,K/Li约为0.3左右,所以研究K^(+)对Li_(2)CO_(3)晶体的影响具有重要意义。通过实验和计算模拟相结合研究不同K/Li条件下K^(+)对Li_(2)CO_(3)晶体的影响程度,建立晶体中K^(+)含量与比表面积关联式。实验结果表明,K^(+)的存在对Li_(2)CO_(3)的高品质性影响较大,且随着钾离子含量增加,晶体比表面积增大易于吸附杂质离子,表面粗糙度增强,且K^(+)存在对碳酸锂晶体的收率影响较大,而当K/Li控制在0.1以内时,K^(+)对碳酸锂晶体的影响相对较小。通过第一性原理计算,计算并分析了K掺入碳酸锂晶体中的几何结构、缺陷形成能及态密度,结果表明K原子在碳酸锂晶体中更易替代晶体中的Li原子,K原子的掺入对碳酸锂晶体的晶格参数以及电子结构性质的影响较小。对西藏盐湖高效提锂和制备高附加值碳酸锂晶体提供了理论依据。

三氟亚乙基取代的N-苯甲酰基氮杂环丙烷的合成

发展了一种制备三氟亚乙基取代的N-苯甲酰基氮杂环丙烷的新颖方法.三氟甲基取代的炔丙胺化合物1在盐酸作用下脱去叔丁基亚磺酰基得到三氟甲基炔丙胺盐酸盐2,当用NaOH作碱对2进行苯甲酰化反应时意外地以中等产率获得了N-苯甲酰基-2-三氟亚乙基氮杂环丙烷类化合物3a～3c.在类似条件下也可以从1出发采用"一锅法"制得氮杂环丙烷3d和3e.化合物3b可以在酸催化下发生开环反应得到化合物6b.化合物3和6的结构经IR,1HNMR,19FNMR,MS,HRMS和元素分析进行确证.

新型含氟丙烯酸类聚合物的合成及其在棉织物上的应用

以氯磷酸-二(七氟丁基)酯和N-(p-羟基苯基)甲基丙烯酰胺为原料合成了一种新型的丙烯酰胺单体双七氟丁氧基甲基丙烯酰胺对苯氧基膦酸酯(FPA),并采用乳液聚合法,将FPA、甲基丙烯酸-1,3-双(二乙氧基膦酰胺基)异丙酯(BisDEAEPN)、丙烯酸羟乙酯(HEA)和甲基丙烯酸十八烷酯(SMA)共聚得到稳定的共聚物PFPA乳液.该PFPA乳液具有良好的拒水性能,经其整理的棉织物对水的接触角达到137°,同时该棉织物具有一定的阻燃性能,其极限氧指数(LOI)为26.5%.

新型含短氟碳链侧基的氧杂环丁烷单体的合成与表征

应用含短氟碳链的功能性聚合物可以避免因使用含长氟碳链化合物给环境带来的潜在危害.以全氟丁基磺酰氟为原料,通过磺酰化和N-烷基化合成带有端羟基的中间体4,再通过2,2-二溴甲基氧杂环丁烷(2)与4的Williamson醚化反应合成了含全氟丁基磺酰胺侧基的新型氧杂环丁烷衍生物1a和1b.以5,5-二甲基海因为原料,采用类似的合成路线,合成了带海因侧基的新型氧杂环丁烷单体6.

含氟咪唑啉型有机催化剂在不对称Aldol反应中的研究

手性1,2-二醇骨架是天然产物或生物活性分子构建过程中的重要骨架,而α-羟基酮参与的不对称Aldol缩合反应是实现手性1,2-二醇骨架的重要手段.设计并合成了含三氟甲基的咪唑啉型化合物,并将其应用于羟基丙酮和醛的不对称Aodol缩合反应.研究结果表明,当采用含氟咪唑啉(2R,4S)-4-苄基-1,2-二甲基-2-三氟甲基咪唑啉(1a)作为不对称Aldol反应的催化剂时,能够以产率高达96%、最高ee值达到99%及dr值达到15∶1的效率高效构建一系列顺式1,2-二醇产物.同时,我们也初步探讨了氟-氢键在不对称催化反应中的作用.

六氟环氧丙烷齐聚物的合成

以氟化铯和四乙二醇二甲醚为催化体系,引发六氟环氧丙烷阴离子开环聚合制备六氟环氧丙烷齐聚物。六氟环氧丙烷齐聚物由氟-19核磁共振(19 F-NMR)和红外吸收光谱(IR)进行结构表征。研究了反应温度、六氟环氧丙烷的加料速度和加料量对聚合反应的影响,并分析了聚合机理,优化了制备数均分子量为1 000~2 000g/mol的六氟环氧齐聚物的工艺条件。