导向有机合成的金属有机化学研究初探

总结了麻生明自1997年回国后在国家自然科学基金委、科技部、中国科学院、上海市科委的共同资助下开展的一些研究工作:(1)联烯化学;(2)偶联反应的区域选择性研究——1-芳基-1-炔烃的单锂化反应;(3)多中心反应——l,1-二溴-1-烯烃的氧化加成反应,α-脱卤钯化反应和分子内双环钯碳化反应.

基于金属有机和元素有机化合物参与的新合成方法学的研究

包括下列研究工作:碱催化形成碳-碳双键的合成方法学;双烯化反应的合成方法学;立体选择性地控制合成烯炔和丙烯类化合物的合成方法学;连串反应的合成方法学.

柄型金属有机化合物(V)——锗桥连茚基及取代茚基锆化合物的合成及催化烯烃聚合

锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ＺｒＣｌ４作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Ｍｅ２Ｇｅ(２－Ｒ１－４－Ｒ２－Ｉｎｄ)２ＺｒＣｌ２[Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ(１);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｈ(２);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｐｈ(３)]．化合物１－３均为内消旋和外消旋异构体的混合物,通过多次重结晶得到化合物１和２的纯外消旋异构体及化合物３的内消旋异构体．由元素分析和１Ｈ ＮＭＲ谱表征了化合物的分子结构．研究了在甲基铝氧烷(ＭＡＯ)的助催化下,化合物１－３对乙烯和丙烯聚合的催化性能．由锗桥连茚基化合物１－３得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽．内消旋和外消旋异构体的混合物(３)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽．外消旋异构体１和２催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯．

丙烯选择性齐聚合成重要化学品的研究进展

化石原料在能源领域逐渐被其它清洁可再生能源代替,其也被越来越多地转化为大宗烯烃单体(如丙烯)。除了用于生产聚丙烯、乙丙橡胶等聚烯烃,通过发展催化剂及催化过程将产量日益提高的丙烯单体转化为具有更高附加值的化学中间体,是一个摆在化学化工领域工作者面前的重要机遇和挑战。过渡金属催化丙烯选择性齐聚是非常具有前景的路径之一,能够制备得到一系列化学产品,例如4-甲基-1戊烯、线性己烯、丙烯三聚物和齐聚物、甚至含3~4个手性中心和官能团的丙烯三聚物或四聚物用于有机合成等。丙烯插入的区域选择性、立体选择性和链终止过程的调控是决定产物结构及选择性的关键。从催化剂结构、聚合产物效率与选择性、聚合机制及产物用途等角度,综述了过渡金属催化丙烯选择性齐聚所取得的进展,并对这一领域未来发展前景及面临的挑战进行了展望。

过渡金属催化的有机硼酸与不饱和键的加成反应

概述了过渡金属催化的有机硼酸与不饱和键的加成反应 ,包括铑催化、镍催化。

三氯化铈促进的反应及其在有机合成中的应用

综述了近年来三氯化铈促进的多种有机反应及其在有机合成中的应用,其中重点讨论了三氯化铈促进下的碳—碳原子键、碳—杂原子键的形成反应以及多种保护基团的选择性脱保护反应等.

非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究进展

综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚合行为的影响,以及对所得聚合物相对分子质量、相对分子质量分布、熔点、形貌等性质的影响。

用于原子转移自由基聚合的过渡金属催化剂研究新进展

对用于原子转移自由基聚合的过渡金属催化剂近年来的研究新进展作出了评述和展望。

锰试剂在有机合成中的应用

主要综述了近年来有机锰化合物及单质锰直接参与的有机反应在有机合成中的应用.

蒸汽汽蒸技术脱除聚丙烯中挥发性有机物

在聚丙烯颗粒料脱除挥发性有机物(VOCs)中试实验装置中,以蒸汽为脱附介质,采用蒸汽汽蒸技术脱除降解法中、高熔体流动速率高抗冲聚丙烯(二者牌号分别为1215 C,630)中的VOCs。结果表明:于脱挥塔中,在脱挥温度为120℃,停留时间为2.5 h的最佳条件下,可将1215 C,630中含VOCs量由脱挥前的432.0,514.0μg/g分别降至脱挥后的39.9,47.0μg/g;在不同脱挥条件下,2种产品脱挥前后力学性能均相近;与脱挥前相比,脱挥后1215 C黄色指数略有提高,但是仍处于合格范围内。

有机催化的不对称傅克烷基化反应

傅克烷基化反应是对芳香化合物衍生化的最为有效的方法之一,而不对称傅克烷基化反应则提供了合成手性芳基衍生物的直接途径.综述了近年来手性有机小分子催化的不对称傅克烷基化反应的研究进展.

叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制(英文)

主要研究了硫、碲叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制。通过添加剂、手性辅基、手性试剂等 3种策略,分别控制反应的非对映选择性和对映选择性。

不对称有机催化:手性分子合成新工具

2021年度诺贝尔化学奖被授予德国有机化学家利斯特和美国有机化学家麦克米伦,以表彰他们在"发展不对称有机催化"方面做出的卓越贡献。不对称有机催化深刻地影响了药物研究:它简化了药物合成中的环节、降低了能源消耗,使化学合成更简捷、环保、经济。我们的生活和工业生产都离不开各种化学合成产品。

机器学习辅助非靶向筛查策略用于芬太尼类物质识别鉴定的研究进展

近年来,芬太尼类物质的种类和数量快速增长,如何对新型芬太尼类物质进行快速鉴别以缩短监管空窗期是当前禁毒工作的热点。目前已开发的芬太尼类物质识别鉴定方法多依赖标准物质,靶向分析特定已知化学结构的芬太尼类物质或其代谢物,而对于结构未知的新型化合物则束手无策。近年来兴起的机器学习技术能够快速地从海量数据中自动提取有价值的特征规律,为芬太尼类物质的非靶向筛查研究提供新的思路。例如拉曼光谱、核磁共振波谱、高分辨质谱等仪器的广泛应用能够最大程度地挖掘样品中与芬太尼类物质相关的特征数据,将这些数据辅以合适的机器学习模型,将创建多种高性能的非靶向芬太尼类物质识别鉴定方法。本文对近年来开发的机器学习辅助非靶向筛查策略用于芬太尼类物质识别鉴定的研究进行总结回顾,并展望该领域未来的发展趋势。

有机电化学合成的研究进展

有机电化学合成已成为一种实用、环境友好的合成方法,广泛应用于氧化、还原以及氧化还原中性反应.通过精准调控电流或者电位可在温和反应条件下实现一些具有挑战性的化学转化.然而,有机电化学反应也存在电极钝化、反应类型受限以及反应活性和选择性不易调控等难题.日益紧张的能源和环境问题使得电化学合成近年来备受关注.该综述的主要对象为有机溶液体系中的电化学合成,从直接电解和间接电解两方面阐述近年来为解决这些难题所取得的进展.在直接电解方面主要是通过合理的有机电化学反应设计、改变电解模式及设备或者将电化学技术与其它的化学合成技术相融合,解决电极钝化、反应类型受限等问题.在间接电解方面主要是利用有机分子或者过渡金属作为分子电催化剂去调控电极和底物之间的电子转移以及反应选择性,实现一些选择性可控的化学转化.

海洋溴吡咯生物碱的研究进展

大量的溴吡咯生物碱从海绵中得到分离,并表现出良好的生理活性.这类化合物因其结构的新颖性、多样性、以及良好的生理活性而成为合成化学家关注的焦点.综述了近年来海洋溴吡咯生物碱的分离和合成进展.

美拉德反应的研究进展

美拉德反应主要指还原糖与氨基酸、蛋白质之间的复杂反应 ,它与食品加工、疾病生理过程等有重要关系。除该反应对食品品质影响的研究仍在进行外 ,近来美拉德反应的研究更多地集中在蛋白质交联、类黑素、动力学以及丙烯酰胺等与人类健康关系更密切的方面 ,本文从这些方面综述了美拉德反应的进展。

半夏炮制过程中毒性凝集素蛋白的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)受灵敏度和重复性的影响,对完整蛋白的定量分析存在困难。本研究采用纤维素纳米晶体(CNC)辅助MALDI-TOF MS,结合内标法定量分析半夏炮制过程中半夏凝集素(PTL),通过优化CNC辅助样本制备的时长和比例,以麦胚凝集素(TVL)为内标,直接分析不同炮制程度半夏各炮制品及其浸泡上清液中PTL含量。结果表明,CNC辅助MALDI样本制备有效提升了MALDI-TOF MS定量分析的线性和重复性。随着炮制时间的延长,姜半夏、清半夏和法半夏炮制品的PTL含量逐渐下降,浸泡上清液中PTL含量逐渐上升。其中,由于pH值的改变,法半夏炮制品浸泡上清液中PTL含量呈先上升后下降的趋势。此外,将该方法应用于不同饮片生产企业的多批次半夏炮制品饮片中,均未检出PTL。该方法操作简便,可有效分析半夏炮制过程中PTL含量的变化,为研究半夏炮制过程对PTL的影响提供了参考。

二硼二氯甲烷作为通用试剂化学发散性构建偕二硼烷

有机硼化合物是一类高效的合成砌块,在合成化学中应用广泛[1].其中,偕二硼烷类化合物由于其广泛的反应性,引起了极大的研究兴趣,已逐渐成为构建含多种官能团的复杂分子最通用的合成工具之一[2].在过去的二十几年里,化学家们一直致力于开发新方法用于高效构建偕二硼烷类化合物.其中,含官能团底物(如重氮、炔烃、烯烃、偕二卤和羰基化合物等)的直接偕二硼化反应是制备偕二硼烷类化合物最常见的方法之一(Scheme1,Path A)[3];然而,这些方法在制备大位阻的非末端偕二硼烷时往往效率较低,且缺乏通用性[4].

苯骈吡喃类钾通道启开剂的研究

苯骈吡喃类钾通道启开剂具有降压、抗心肌缺血、扩张支气管等药理作用。综述近年来苯骈吡喃类钾通道启开剂在结构修饰。