硼桥联三氮杂环卡宾配位的铁分子氮配合物:合成、表征和反应性质研究

研究了氮上取代基为1-金刚烷基的苯基硼桥联三氮杂环卡宾配体在铁促进的氮气活化转化反应中的应用.通过苯基硼桥联三氮杂环卡宾亚铁氯化物[PhB(AdIm)_3FeCl](1)在氮气氛下与KC8反应合成了一价铁分子氮配合物[PhB(AdIm)_3Fe(N_2)](2).进一步通过2与KC_8和18-C-6的反应合成了零价铁分子氮配合物[K(18-C-6)(THF)]-[PhB(AdIm)3Fe(N_2)](4).这些配合物均通过核磁共振、紫外吸收光谱、红外光谱、元素分析等表征,其中配合物2和4的结构经单晶X射线衍射表征确定.配合物2和4的N—N伸缩振动频率分别为1928和1807 cm^(-1),均为同价态铁末端分子氮配合物最低值.在过量KC_8和Me_3SiCl存在下,配合物1,2和4均可催化N2的还原硅基化反应,生成N(SiMe_3)_3.催化体系的TON可达87.

钯催化烯烃的分子内氟芳基化反应（英文）

发展了一种钯催化的烯烃分子内氟芳基化反应,以ArIF2作为氟源和亲电试剂来活化烯烃,实现了4-芳基-1-丁烯的氟化关环反应,以中等到良好的收率得到氟芳基化产物.这类反应为从烯基芳烃出发合成氟代四氢萘和氟代色满提供了高效方法.

电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp^2)—H键氯代反应

芳香族卤代物是非常重要的合成砌块,卤化反应是有机合成中最基本也是最重要的反应之一.本工作利用2-(吡啶基)异丙基胺(PIP胺)作为双齿导向基团,以LiCl作为卤素来源,通过电化学阳极氧化的策略成功实现了钯催化的芳烃邻位C(sp^2)—H键的氯代反应.此反应条件官能团耐受性强,底物适用范围广,同时能兼容噻吩等杂芳环类底物,为合成(杂)芳基氯代物提供了一种简洁高效的方法.该反应可以安全的放大到克级制备,显示了潜在的工业应用前景.通过连续的邻位碳氢键溴代和氯代反应还能得到高度复杂的2,5,6-三取代的苯甲酰胺类化合物.