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稀土金属有机配合物化学60年 被引量:24
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作者 钱长涛 王春红 陈耀峰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第8期883-905,共23页
60年来稀土金属有机配合物化学取得重要发展.辅助配体从环戊二烯基,五甲基环戊二烯基,茚基发展到各种非茂配体,如双酚,β-二亚胺,胍基,脒基等.配合物的种类从简单的三茂稀土配合物发展到各种形式的二茂稀土配合物和单茂稀土配合物.非茂... 60年来稀土金属有机配合物化学取得重要发展.辅助配体从环戊二烯基,五甲基环戊二烯基,茚基发展到各种非茂配体,如双酚,β-二亚胺,胍基,脒基等.配合物的种类从简单的三茂稀土配合物发展到各种形式的二茂稀土配合物和单茂稀土配合物.非茂配体的应用不仅拓展了稀土金属有机配合物的结构种类,还极大推动稀土金属有机配合物在高分子和有机合成中的应用.稀土金属有机配合物可有效催化烯烃均聚与共聚,共轭双烯烃以及极性单体的选择性聚合.稀土金属有机配合物还能催化氢化,氢胺化和膦氢化等重要有机反应.本文对稀土金属有机配合物化学过去60年的发展进行综述. 展开更多
关键词 稀土金属有机配合物 镧系茂金属配合物 配体设计 合成 催化
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二氧化碳固定研究的最新进展 被引量:7
2
作者 沈玉梅 施敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期22-29,共8页
金属元素和CO2 形成配合物已有详尽的综述 .介绍近年来用过渡金属催化固定CO2 以及利用有机胺、醇类化合物固定CO2 生成有机物的最新研究进展 .
关键词 二氧化碳 固定 有机醇 有机胺 过渡金属催化 碳酸酯 氨基碳酸酯
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基于纤维素衍生物的毛细管无胶筛分电泳及其应用 被引量:7
3
作者 丁文静 许旭 +1 位作者 梁宏晞 郁韵秋 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期204-209,共6页
毛细管无胶筛分电泳近年来取得了很大进展。本文综述了以纤维素衍生物作为筛分介质的毛细管无胶筛分电泳的研究进展,包括筛分理论,筛分体系模式,以及它在DNA、蛋白质分离方面的应用。
关键词 毛细管电泳 无胶筛分 纤维素衍生物 筛分理论 筛分体系模式 DNA 蛋白质 分离
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双齿膦参与的非均三脚架配位银化合物的合成、结构与表征
4
作者 张利 刘俊 +4 位作者 邓良容 张华新 蔡跃鹏 刘汉钦 康北笙 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期566-568,共3页
Complex [Ag 2(DPYBIM)(dppm)](BF 4) 2·CH 3OH was obtained from the reaction of AgBF 4 and the hetero-armed tripodal ligand DPYBIM [N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(2-benzimidazolylmethyl)amine] with the participation o... Complex [Ag 2(DPYBIM)(dppm)](BF 4) 2·CH 3OH was obtained from the reaction of AgBF 4 and the hetero-armed tripodal ligand DPYBIM [N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(2-benzimidazolylmethyl)amine] with the participation of dppm [bis(diphenylphosphino)- methane]. Single crystal X-ray diffraction analysis showed that the crystal belongs to the triclinic space group P1-. The cell parameters are: M r=1135.17, a=1.0619(2) nm, b=1.4246(3) nm, c=1.6767(3) nm, α=91.08(3)°, β=104.04(3)°, γ=101.77(3)°, V=2.4027(8) nm 3, D c=1.569 Mg/m 3, Z=2, F(000)=1140, μ=9.53 cm -1, R=0.057, wR=0.145. In the complex, one of the Ag atoms is linearly coordinated by PN from dppm and the benzimidazolyl group of the tripodal ligand, respectively, while the other is tetrahedrally coordinated by PN 3 where two of the N atoms are from the pyridine arms and one is the amino-N. Two types of intermolecular π...π interactions lead to the 1D infinite "Z"-shaped chain. The complex was characterized by elemental analysis, IR and MS. 31P NMR showed characteristic AA′XX′pattern of two symmetrical multiplets centered at δ=10.07. 展开更多
关键词 双齿膦 合成 结构 表征 银配合物 非均三脚架配体 双齿膦配体 ^31P核磁谱
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亚叶酸钙差向异构体的毛细管电泳分离分析
5
作者 丁文静 许旭 +3 位作者 孙江勤 林国强 梁宏晞 郁韵秋 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期269-269,共1页
关键词 亚叶酸钙 差向异构体 毛细管电泳 分离 手性添加剂 牛血清白蛋白键合硅胶 含量测定 肿瘤治疗药物
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银配合物[Ag(OPOQ)](BF_4)(OPOQ=O,O'-双(8-喹啉基)-1,3二氧丙烷)的合成与表征
6
作者 徐安武 蔡跃鹏 +5 位作者 石俊铃 童叶翔 苏成勇 康北笙 蔡跃鹏 康北笙 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第6期683-687,共5页
四氟硼酸银和配体O,O'-双(8-喹淋基)-1,3-二氧丙烷(OPOQ)反应,生成标题配合物[Ag(OPOQ)](BF4)(C21H18AgBF4N2O2,Mr=525.05),并通过了元素分析、红外光谱、核磁氢谱及X-单晶结构表征。配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P21/n,... 四氟硼酸银和配体O,O'-双(8-喹淋基)-1,3-二氧丙烷(OPOQ)反应,生成标题配合物[Ag(OPOQ)](BF4)(C21H18AgBF4N2O2,Mr=525.05),并通过了元素分析、红外光谱、核磁氢谱及X-单晶结构表征。配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数a=12.009(6),b=14.594(7),c=12.124(6)A;β=111.875(8)°,V=1972.0(17)A3,Dc=1.769g/cm3,Z=4,μ(MoKα)=1.081mm-1,F(000)=1048,S=1.066。最终偏离因子R=0.0336,wR=0.0414。晶体结构显示,该配合物的阳离子是一个半包围的弓形结构。 展开更多
关键词 [Ag(OPOQ)](BF4) 合成 表征 谱学 晶体结构 O O′-双-(喹啉基)-1 3-二氧丙烷 银配合物
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无外加光催化剂下可见光促进的可控有机反应进展 被引量:3
7
作者 高润烨 左玲玲 +4 位作者 王芳 李传莹 蒋华江 李品华 王磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第7期1883-1903,共21页
在无外加光敏化剂条件下,实现近紫外及可见光诱导的有机合成反应,引起了人们的极大兴趣和关注.由于在反应体系中不需外加任何光敏化剂,使得反应体系更加简单易行,也为可见光诱导的有机反应预示了未来发展方向.综述了近年来在外加无光敏... 在无外加光敏化剂条件下,实现近紫外及可见光诱导的有机合成反应,引起了人们的极大兴趣和关注.由于在反应体系中不需外加任何光敏化剂,使得反应体系更加简单易行,也为可见光诱导的有机反应预示了未来发展方向.综述了近年来在外加无光敏化剂条件下,可见光促进的有机合成反应.包括:底物/产物为吸光物质实现的有机光合成反应;电子给体受体(EDA)配合物为吸光物质实现的有机光合成反应;可见光照射弱化学键的均裂实现的有机光合成反应;其它无外加光催化剂体系实现的有机光合成反应. 展开更多
关键词 有机合成 有机光合成 无外加光催化剂体系 可见光诱导有机转化 绿色合成
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钯催化的酰胺羰基化反应 被引量:3
8
作者 王峰 张兆国 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第8期536-542,共7页
酰胺羰基化的发现为氨基酸及其衍生物的合成提供了一个新的方法 .该合成方法步骤简洁 ,只需一步即可从醛、酰胺和一氧化碳合成N 酰基氨基酸 ,而且该反应是原子经济型反应 .与钴催化的酰胺羰基化相比 ,钯催化的反应条件更为温和 ,催化效... 酰胺羰基化的发现为氨基酸及其衍生物的合成提供了一个新的方法 .该合成方法步骤简洁 ,只需一步即可从醛、酰胺和一氧化碳合成N 酰基氨基酸 ,而且该反应是原子经济型反应 .与钴催化的酰胺羰基化相比 ,钯催化的反应条件更为温和 ,催化效率也大为提高 ,对基团有更广普的适应性 .简述近年来这一领域的新进展 . 展开更多
关键词 酰胺 羰基化 氨基酸 N-酰基氨基酸 催化剂 加成 衍生物
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稀土元素在生产和生活中的应用 被引量:10
9
作者 茅炜清 王绍武 陈耀峰 《化学教育》 CAS 北大核心 2016年第10期1-6,共6页
介绍了稀土元素在生产和生活中的应用,包括稀土发光材料、稀土磁性材料、稀土催化材料、稀土储氢材料等。
关键词 稀土元素 节能灯 液晶电视 合成橡胶
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通过η~3-苄基钯中间体零价钯催化的吲哚苄基化反应(英文) 被引量:1
10
作者 赵正乐 顾庆 +1 位作者 伍新燕 游书力 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期15-18,共4页
本文报道了零价钯催化的吲哚苄基化反应,获得了优秀的区域选择性.使用Pd(PPh3)4作为催化剂,在温和反应条件下,以90%–99%的收率获得含有各类取代吲哚片段的三芳基甲烷化合物.
关键词 苄基化 吲哚 三芳基甲烷 η3-苄基钯中间体
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稀盐酸中锌粉促进的羰基化合物的吖呐醇偶联 被引量:1
11
作者 刘希 张永敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期92-94,共3页
报道了 2mol/L的盐酸水溶液中锌粉促进芳香族羰基化合物的呐醇偶联 .该反应条件温和、操作简便、产率高 .
关键词 Pian呐醇 锌粉 稀盐酸 芳香族羰基化合物 偶联反应
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1,2-联烯亚砜和1,2-联烯砜的反应 被引量:1
12
作者 魏琦 麻生明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期254-261,共8页
1 ,2 联烯亚砜和 1,2 联烯砜是重要的含硫联烯化合物 .综述了 1,2 联烯亚砜和 1,2 联烯砜的亲核加成、亲电加成、Diels Alder反应、1,3 偶极加成、[2 +2
关键词 1 2-联烯亚砜 1 2-联烯砜 加成反应 亲核加成 亲电加成
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手性螺环双膦氧化物催化的不对称还原-Aldol反应(英文)
13
作者 张攀科 刘家旺 +1 位作者 王正 丁奎岭 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期100-105,共6页
以螺环膦氧化合物为催化剂及三氯硅氢为还原剂,发展了手性Lewis碱催化的烯酮与醛的不对称还原-Aldol反应.该类催化剂在查耳酮以及类似物与各种醛的不对称还原-Aldol反应中表现出较高的反应活性和良好的立体选择性,以较好的产率(45%-88%... 以螺环膦氧化合物为催化剂及三氯硅氢为还原剂,发展了手性Lewis碱催化的烯酮与醛的不对称还原-Aldol反应.该类催化剂在查耳酮以及类似物与各种醛的不对称还原-Aldol反应中表现出较高的反应活性和良好的立体选择性,以较好的产率(45%-88%)、中等到优秀的非对映选择性(8:92-100:0)以及最高达95%的ee值得到相应的还原Aldol产物. 展开更多
关键词 不对称催化 烯酮 路易斯碱 还原Aldol反应 螺环膦氧化合物
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钯催化烯丙基磺酰胺的分子内胺氟化反应
14
作者 程家顺 陈品红 刘国生 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期40-47,共8页
报道了钯催化的非活性烯烃的胺氟化反应,在酸性添加剂HOAc的作用下,反应以较好的收率和区域选择性地得到6-endo环合产物,实现了氟代的环状磺胺类产物的有效合成.
关键词 钯催化 胺氟化 烯烃 氟代1 3-二胺 6-endo环合
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铑钴四核簇合物的合成表征及其对苯乙烯的氢甲酰化反应性能的研究
15
作者 朱保华 胡斌 +2 位作者 张伟强 殷元骐 孙杰 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期61-64,共4页
The octahedral cluster complex Rh 2Co 2(CO) 10(μ 4, η2 -HC≡CFc) 1 reacts with PPh 3 to give the title cluster Rh 2Co 2(CO) 10-n(μ 4, η2-HC≡CFc)(PPh 3) n(2, n=1; 3, n=2, ). The structure of 3 has been determined ... The octahedral cluster complex Rh 2Co 2(CO) 10(μ 4, η2 -HC≡CFc) 1 reacts with PPh 3 to give the title cluster Rh 2Co 2(CO) 10-n(μ 4, η2-HC≡CFc)(PPh 3) n(2, n=1; 3, n=2, ). The structure of 3 has been determined by X-ray diffraction. At 60 ℃ and 1.8 MPa of initial total CO/H 2 (1∶1) pressure, the catalytic activity of 3 for hydroformylation of s tyrene has also been investigated. The conversion of the styrene is 98.1%, the selectivity of the aldehydes is 99%, the 3-phenylpropyl aldehyde(n)/2-phenylpropyl aldehyde( i) mole ratio of aldehyde to 1/17.4. 展开更多
关键词 铑和钴 异核金属簇合物 单晶结构 氢甲酰化反应
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Ga(OTf)_3催化的3-羟基氧化吲哚与TMSN_3的取代反应研究 被引量:1
16
作者 尹小平 徐鹏巍 +3 位作者 董坤 廖奎 周锋 周剑 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第7期685-689,共5页
研究实现了首例3-羟基氧化吲哚1与TMSN3的取代反应,为胺基季碳氧化吲哚的合成提供了一种新方法.在使用Ga(OTf)3作为催化剂和乙腈作为溶剂的条件下,一系列具有不同取代基的3-羟基氧化吲哚均可与TMSN3高效地反应生成相应的3-叠氮基取代的... 研究实现了首例3-羟基氧化吲哚1与TMSN3的取代反应,为胺基季碳氧化吲哚的合成提供了一种新方法.在使用Ga(OTf)3作为催化剂和乙腈作为溶剂的条件下,一系列具有不同取代基的3-羟基氧化吲哚均可与TMSN3高效地反应生成相应的3-叠氮基取代的季碳氧化吲哚,且催化剂用量可降低到1 mol%.产物可通过催化氢化方便地转化成相应的胺基季碳氧化吲哚. 展开更多
关键词 Ga(OTf)3 取代反应 3-羟基氧化吲哚 TMSN3 胺基季碳氧化吲哚
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三或四取代单氟烯烃的高立体选择性合成研究进展 被引量:5
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作者 廖富民 余金生 周剑 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第9期2175-2186,共12页
单氟烯烃在新材料开发和新药研发等多个领域具有广泛的用途,其高立体选择性合成受到高度关注.本综述主要介绍了基于醛、酮、重氮化合物以及其他底物如炔烃、烯基金属物种以及烯烃的高立体选择性合成单氟烯烃的研究进展,并藉此讨论不同... 单氟烯烃在新材料开发和新药研发等多个领域具有广泛的用途,其高立体选择性合成受到高度关注.本综述主要介绍了基于醛、酮、重氮化合物以及其他底物如炔烃、烯基金属物种以及烯烃的高立体选择性合成单氟烯烃的研究进展,并藉此讨论不同方法的一些优势和不足之处. 展开更多
关键词 单氟烯烃 立体选择性合成 醛和酮 重氮化合物
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手性胺/金(Ⅰ)协同催化的不对称串联反应研究
18
作者 崔效源 周锋 +1 位作者 吴海虹 周剑 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第10期3033-3050,共18页
协同催化是改善反应效率和选择性控制的一种有力策略.通过组合不同催化剂来获得协同效应,实现单一催化剂难以企及的高反应活性和选择性以及发展挑战性新反应,是不对称催化的重要研究内容.手性胺根据胺结构的不同,可通过烯胺、亚胺或攫... 协同催化是改善反应效率和选择性控制的一种有力策略.通过组合不同催化剂来获得协同效应,实现单一催化剂难以企及的高反应活性和选择性以及发展挑战性新反应,是不对称催化的重要研究内容.手性胺根据胺结构的不同,可通过烯胺、亚胺或攫氢活化等方式来活化具有α-氢的醛(酮)、共轭烯醛(酮)、活泼次甲基或亚甲基化合物;而阳离子型的一价金催化可以高效活化烯烃、炔烃和重氮化合物,因此,结合两种催化剂的特点来发展不对称串联反应,实现从简单原料出发构建较复杂手性化合物受到关注.本综述旨在介绍手性伯胺、仲胺或叔胺与一价金协同催化来实现的不对称串联反应,重点关注两者协同催化的优势、避免催化剂失活的方法以及讨论未来的发展空间,进而为从事不对称催化相关的研究人员提供一些有益参考和借鉴. 展开更多
关键词 不对称催化 协同催化 手性胺催化 金催化
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铜催化的惰性苄位碳氢键的不对称氰基化反应
19
作者 丁奎岭 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第1期13-14,共2页
在没有预置导向官能团条件下而直接进行碳氢键的化学转化,被认为是合成化学中的"圣杯",一直以来受到广大合成化学家的极大关注。近年来该研究领域发展迅速,一些新反应相继被报道。但是该研究领域仍然面临诸多挑战,比如反应的选择性问... 在没有预置导向官能团条件下而直接进行碳氢键的化学转化,被认为是合成化学中的"圣杯",一直以来受到广大合成化学家的极大关注。近年来该研究领域发展迅速,一些新反应相继被报道。但是该研究领域仍然面临诸多挑战,比如反应的选择性问题,包括区域选择性和对映体选择性等,特别是对后者的控制尤为困难,是当前有机合成化学领域中最具挑战性的难题。 展开更多
关键词 合成化学 区域选择性 化学转化 映体选择性 氰基 不对称 手性配体 选择性合成 金属催化 选择性控制
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2H-吡咯的简易合成方法:金催化与路易斯酸催化的组合应用 被引量:9
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作者 李新玲 王佳琪 +2 位作者 李龙 尹应武 叶龙武 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第1期49-53,共5页
报道了利用金催化与铜催化相结合合成5-氨基-2H-吡咯的方法.首先通过均相金催化异恶唑与炔酰胺反应生成α-亚胺金卡宾中间体,再经[3+2]环加成反应合成并分离出5-氨基-3H-吡咯,然后通过铜催化的去酰基化和基团迁移反应来实现3H-吡咯向2H... 报道了利用金催化与铜催化相结合合成5-氨基-2H-吡咯的方法.首先通过均相金催化异恶唑与炔酰胺反应生成α-亚胺金卡宾中间体,再经[3+2]环加成反应合成并分离出5-氨基-3H-吡咯,然后通过铜催化的去酰基化和基团迁移反应来实现3H-吡咯向2H-吡咯的转化.该方法不但操作简单、反应条件温和、官能团兼容性良好,而且还能进行克量级放大.这项研究为合成具有重要生物活性的5-氨基-2H-吡咯化合物提供了广谱实用的合成方法. 展开更多
关键词 吡咯 金催化 铜催化 α-亚胺金卡宾 [3+2]环加成
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