2-噻吩乙醛酸-邻菲罗啉-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

合成了铕与 2 噻吩乙醛酸 (HL)和邻菲罗啉 (phen)的配合物 ,用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振谱测定了配合物的分子式为 [EuL2 phen·(H2 O) 3 ]NO3 ;配合物中的Eu(Ⅲ )离子与 2 噻吩乙醛酸和水分子中的O原子以及邻菲罗啉中的N原子配位。在室温下测定了配合物的激发和发射光谱 ,配合物中Eu(Ⅲ )离子的5D0 7F1和5D0 7F2 跃迁分别位于 5 92和 6 18nm。该固体配合物于室温下被紫外光激发可以发出强的特征红色荧光。IR光谱中 ,2 噻吩乙醛酸的特征吸收峰νCO (1719cm-1) ,νC—O(12 32cm-1) ,δO—H(90 9cm-1)在形成配合物后消失。在配合物中出现—COO-的反对称νas(16 4 2cm-1)和对称νs(14 0 8cm-1)伸缩振动吸收峰。在1HNMR谱图中 ,2 噻吩乙醛酸环上的 3个氢原子的化学位移形成配合物后移向高场 ,邻菲罗啉环上 4种不同环境的质子峰的化学位移形成配合物后向低场移动。从TG曲线可以看出 ,此配合物在常温至 2 5 0℃以下是稳定的。

2-(4-氟代苯甲酰基)苯甲酸-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

以硝酸铕、2-（4-氟代苯甲酰基）苯甲酸（HL）、1,10-菲咯啉（Phen）和三苯基氧膦（TPPO）合成了EuL3（H2O）6,EuL3Phen（H2O）4和EuL3（TPPO）（H2O）5三种固态配合物。用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对配合物进行了组分确定和结构表征。IR表明,2-（4-氟代苯甲酰基）苯甲酸与Eu^3＋形成配合物后,位于1 692 cm^-1处羧基的νC O峰消失,2 500-3 200 cm^-1处羧基的νO—H峰也消失,出现了羧酸盐特有的反对称伸缩振动吸收峰（aνs（CO2^-））和对称伸缩振动吸收峰（sν（CO2-））,且Δν（aνs（CO2^-）-sν（CO2^-））与钠盐的Δν相近,说明羧酸根与Eu^3＋以对称双齿桥式配位。在1H NMR中,形成配合物后第一配体苯环上的质子峰变为宽峰且移向高场,Phen和TPPO中质子化学位移移向低场。室温下测定了配合物的荧光激发光谱和发射光谱,激发光谱表明配合物EuL3（H2O）6,EuL3Phen（H2O）4和EuL3（TPPO）（H2O）5的最佳激发波长分别为353.0,355.0和357.0 nm;发射光谱均显示Eu^3＋离子的特征发射光谱,且表明Phen对Eu3＋离子的荧光发射有明显增强作用。

2-噻吩乙醛酸-三苯基氧化膦-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

用硝酸铕、2 噻吩乙醛酸(HL)和三苯基氧化膦(TPPO)合成了一种新型固体发光配合物;用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振确定了该配合物的分子式为EuL3TPPO((H2O)2;在室温下测定了该配合物的荧光激发光谱和发射光谱;配合物中Eu(Ⅲ)离子的3个主要跃迁5D0→7F1,5D0→7F2和5D0→7F4分别位于593.4,618.8和699.4nm。该固体配合物于室温下被紫外灯照射可以发出很强的红色荧光。IR光谱中2 噻吩乙醛酸在与稀土铕离子形成配合物后,νas(-COO-)由钠盐的1632cm-1移至1612cm-1,νs(-COO-)由1389cm-1移至1409cm-1;νc=o(α 酮基)由HL的1654cm-1移至1662cm-1。配合物的νEu-O吸收峰出现在541cm-1。在1HNMR谱图中,噻吩环上的3个氢原子的化学位移在形成配合物后移向高场;三苯基氧化膦中苯环上5种不同环境的质子的化学位移在形成配合物后向低场移动。TG分析证明,该固态配合物于空气中在常温至190℃以内是稳定的。

惰性离子(La^(3+),Y^(3+),Gd^(3+))对配合物苯乙酮酸邻菲咯啉铕荧光性能的影响

以苯乙酮酸和邻菲咯啉为配体,不同摩尔比铕和惰性离子(La3+,Y3+,Gd3+)为中心离子,合成了系列配合物EuxRE1-xL3phen(RE=La,Y,Gd),测定了其荧光激发光谱和荧光发射光谱,研究了惰性离子(La3+,Y3+,Gd3+)对Eu3+荧光性能的影响。结果表明,配合物激发光谱相似,均在350~360 nm范围内出现最大激发,属于配体的吸收峰,在398 nm附近出现弱的激发为Eu3+的吸收峰;系列配合物荧光发射光谱相似,均显示Eu3+离子的特征发射光谱,位于583,595,617,654,703 nm附近出现5组强度不同的发射峰,分别归属为Eu3+的5D0—7F0,5D0—7F1,5D0—7F2,5D0—7F3,5D0—7F4能级跃迁。发射光谱表明,系列配合物中La3+离子对Eu3+的荧光发射峰峰位影响最大,EuxLa1-xL3phen中La3+的摩尔分数为0.7时,Eu3+的5D0—7F2跃迁可改变5.2 nm,而Y3+和Gd3+对Eu3+的荧光发射峰峰位影响较弱,配合物EuxY1-xL3phen和EuxGd1-xL3phen中Eu3+的荧光发射峰位变化较小,最大时仅改变2 nm;发射光谱强度表明,La3+对Eu3+的荧光发射影响最大,EuxLa1-xL3phen中La3+含量为0.7时,可使其相对荧光强度增大2倍以上,对其具有很好的敏化作用。这对人们寻找发光性能好、价格便宜的发光材料提供了理论依据。

凹印铜金粉表面理化特性的研究

利用显微光谱、X荧光光谱、光电子能谱、色泽分析和场发射电子扫描显微分析,对凹印用铜金粉的表面理化性能进行了研究,结果表明,国产铜金粉的表面锌含量明显偏低,Cu(1)与Cu(0)的比例与进口铜金粉之间也存在差异;从而导致其反射光谱、表面理化性质方面与进口铜金粉存在显著差别,宏观上表现为国产和进口铜金粉的色泽存在差异,揭示了国产铜金粉与进口铜金粉品质差距的主要原因。

不同结构形态的纳米氢氧化钕的Nd^(3+)增强电子拉曼光谱的研究

利用X射线粉末衍射、透射电子显微术、电子衍射和场发射电子扫描显微术,对不同方法制备的形态、颗粒大小不同的纳米Nd(OH)3进行钕离子的增强电子拉曼光谱研究,发现晶体结构、形态不同的纳米Nd(OH)3由于配位环境变化,导致钕离子的电子拉曼光谱在2600~1600 cm-1附近拉曼谱带的峰形、峰位和峰的数目产生显著变化。

新型聚乙二醇水凝胶制备及性能分析

目的构建具有良好机械性能、止血性能且快速成胶的新型聚乙二醇水凝胶。方法以聚乙二醇为基本结构,通过调控四臂聚乙二醇氨基聚合物、四臂聚乙二醇琥珀酰亚胺碳酸酯聚合物、四臂聚乙二醇苯甲醛比例,制备新型基于聚乙二醇的水凝胶。通过静态秒表-样本瓶倾斜法、扫描电子显微镜、溶胀性能试验和力学性能试验测试其基本理化性质,通过与小鼠成纤维细胞共培养及新西兰白兔肝穿刺止血试验研究其生物安全性和止血性能。结果制备的新型聚乙二醇水凝胶成胶时间短且可控。扫描电镜显示基于聚乙二醇新型水凝胶具有蜂窝状多孔结构,孔孔相连且均匀分布,孔径可以调控。溶胀性能测试显示,GEL-1、GEL-2、GEL-3平均溶胀率分别为1 540%、1 620%和1 780%。力学性能测试显示,随着CHO比例的增多,水凝胶的抗压能力减弱,但是当CHO占0.3份时,断裂压强仍然能够达到27 MPa。体外与小鼠成纤维细胞共培养显示,新型水凝胶对细胞生长无明显抑制作用,细胞毒性低。新西兰白兔肝穿刺止血试验显示,空白对照组的血量是实验组的3~8倍。结论新型水凝胶作为止血剂具有一定的临床应用前景,其在载药缓释、组织工程等领域的应用尚需进一步评价。

β-磷酸三钙/聚乳酸-聚羟基乙酸/异烟肼缓释材料制备与分析

目的制备β-磷酸三钙/聚乳酸-聚羟基乙酸/异烟肼缓释材料,分析材料体内外性能。方法聚乳酸-聚羟基乙酸溶解于适量1,4-二氧六环中,将β-磷酸三钙、异烟肼二种粉末直接混入PLGA溶液中,超声混合均匀。将悬浊液置入模具中制成材料。扫描电镜观察材料结构,并进行药代动力学分析。取36只新西兰大白兔,通过数字表法随机分为3组,每组12只;制作股骨髁缺损模型,分别于骨缺损处植入β-磷酸三钙/聚乳酸-聚羟基乙酸材料(β-TCP/PLGA)(实验Ⅰ组)、β-磷酸三钙/聚乳酸-聚羟基乙酸/异烟肼(β-TCP/PLGA/INH)(实验Ⅱ组)缓释材料,并设置空白对照组(实验Ⅲ组,不植入任何材料)。术后4、8和12周观察材料修复骨缺损的情况,并采用影像学、组织学评分和骨长入率评价骨修复效果。结果β-TCP/PLGA/INH缓释材料在局部可持续释放异烟肼至12周。12周后,实验Ⅰ组与Ⅱ组骨缺损得到修复,实验Ⅲ组骨缺损未修复;实验Ⅰ组和实验Ⅱ组的骨长入率分别为83.0%±7.0%、84.0%±6.0%,而实验Ⅲ组为10.0%±1.1%,组织学评分分别为(7.3±0.6)分、(7.1±0.8)分、(2.0±0.4)分。组织学评分和骨长入率在实验Ⅰ与Ⅱ组间差异不具有统计学意义(组织学评分t值为0.400,P>0.05;骨长入率:t=-0.217,P>0.05);和空白对照组间差异具有统计学意义(组织学评分t值分别为14.700、11.404,P值均<0.01;骨长入率:t值分别20.604和24.262,P值均<0.01)。结论β-磷酸三钙/聚乳酸-聚羟基乙酸/异烟肼缓释材料可很好的修复兔骨缺损,材料降解速度与骨形成速度相匹配,并能在足够成长的时间范围内维持异烟肼的释放。