SiBr_4及其不同离子态的电子结构研究——紫外光电子能谱(PES)和理论研究

本文详细报道了SiBr_4的紫外光电子能谱(PES)及该化合物不同离子态(X^2T_2,A^2T_1,B^2E,C^2T_2等)的电子结构和性质.实验测得对应基态离子态的绝热电离能I_a(X^2T_2←X^1A_1)=10.532eV,X^2T_2离子态的振动频率为(450±30)cm^(-1).结合理论计算对紫外光电子能谱进行了指认和分析,结果表明X^2T_2,A^1T_1两个离子态存在明显的自旋-轨道耦合作用,自旋-轨道耦合导致的分裂分别为:0.27eV和0.53eV.此外,不同计算方法比较显示外层格林函数方法计算得到电离能与实验吻合很好.

缩胺基脲衍生物HeI PES和电子结构的研究

利用HeI紫外光电子能谱(PES)首次得到一组缩胺基脲衍生物的PES谱图.并利用RHF(6-31G^(?))计算了它们的电子结构,解析了实验谱,分析和说明与实验电离能所对应的分子轨道的特征.论证了计算结果与实验值间很好的相符关系.并通过实验和计算结果,讨论了这类化合物取代基的影响和为何缺乏生物活性.

氮氧化物与几种氯代烷烃化学反应的激光磁共振研究

以激光磁共振方法研究氮氧化物与二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1、2—二氯乙烷在紫外光照射和火花放电条件下的化学反应，实验结果表明氯代烷烃与NO／NO2在火花放电、紫外光照射条件下发生快速化学反应．所获得的信息对了解大气化学反应及光化学烟雾有着重要的意义．

氮氧化物火花放电化学反应的激光磁共振（LMR）研究

自然界的闪电就是一种火花放电，在闪电中有多种放电化学反应过程发生，氮氧化物与其它原子分子的放电化学反应是一个重要方面，利用高灵敏度的ＬＭＲ方法研究氮氧化物的火花放电反应．ＮＯ２的火花放电．发生分解反应生成ＮＯ，氮氧化物加水蒸气经放电，反应转变９８％的ＮＯ２，反应转变８０％的ＮＯ，加入氨蒸气经放电，能完全反应转变ＮＯ２，反应转变９０％的ＮＯ．这些也为治理大气污染提供了有用的数据．

氮氧化物与α-蒎烯、β-蒎烯化学反应的激光磁共振研究

以激光磁共振为手段分别在紫外光照射和火花放电条件下观测了α蒎烯、β蒎烯与ＮＯ／ＮＯ２的化学反应．得到如下结果：α蒎烯、β蒎烯在火花放电条件下可与ＮＯ／ＮＯ２发生化学反应，α蒎烯ＮＯｘ体系的反应比β蒎烯ＮＯｘ体系的反应完全；α蒎烯、β蒎烯在紫外光照射下可与ＮＯｘ发生不很剧烈的化变反应．所获得的信息对了解大气化学反应及光化学烟雾有着重要的意义．

激光磁共振方法研究异戊二烯与NO_x的化学反应

以激光磁共振（LMR）为手段分别在紫外照射和火花放电条件下观测了异戊二烯与NO／NO2的反应．所获得的信息对了解大气化学反应及光化学烟雾有着重要的意义．

关于氧化锌/双吡啶高氯酸盐非均相光诱导电子转移过程的研究

用ESR方法对9种不同双吡啶高氯酸盐与氧化锌组成的非均相体系的光诱导电子转移过程进行了系统的研究。ZnO-PQ^(++)-胶束-苯的分散系,经350nm～420nm的紫外光照后,PQ^(++)被还原成PQ^+。具有大共轭结构的PQ^+的ESR信号较强。胶束的存在也可使ESR信号增强。当体系充氧时,PQ^+信号消失,并有超氧阴离子基O_2^-和羟基·OH被检出。

苯酚类化合物在超微粒表面光解自由基的研究

研究了苯酚及其衍生物在超细微粒二氧化钛表面的光诱导电子转移和光化学反应过程，结果表明，在碱性条件下，苯酚类化合物较易于光降解，所生成的主要自由基为氢原子和苯氧基，体系中的羟基来源于超氧负离子基，而并非经由氢氧根HO-失去电子后转变为HO，文中对于光诱导电子转移及有关光反应机理进行了分析讨论。

微波放电活化氮及氩与丙酮、丁酮反应机理的ESR/GC研究

用电子自旋共振(ESR)/气相色谱(GC)相结合的方法,研究了在氮或氧气存在下进行徽波放电中(?)类分子的反应过程.由ESR和GC平行检测结果表明:主要过程是经由徽波放电面使N_2或Ar活化后酮分子a或激发态子后,与酮分子进行碰撞传能而生成激以酮分子.并立即进一步分解.■而产生自由基反应.

高等植物光系统Ⅱ反应中心的亚纳秒时间分辨荧光光谱的测量

高等植物光系统Ⅱ是光合作用中的一个非常重要的单元，它是与裂解水放氧相关的功能结构，光系统Ⅱ反应中心是进行光化学反应的场所，在其内部发生的光能的吸收、激发态的传递、电荷的分离重组以及迁移等等过程，都是在非常短的时间里发生的，其时间尺度在１０￣（－１５）～１０￣（－７）ｓ之间，本文建立了亚纳秒时间分辨荧光光谱测量装置，并对菠菜光系统Ⅱ反应中心蛋白复合体Ｄ１／Ｄ２／ｃｙｔｂ─５５９，在不同波长激发下的时间分辨荧光光谱进行了测量，经过解卷积和多指数数据拟合，获得４个寿命组分，并对结果进行了分析讨论，指出在不同的激发波长激发下的荧光衰减曲线的差异可能源于被激发的组分不同和能量传递路径的不同。

气相光声激光磁共振

提出了气相光声激光磁共振的新方法，并作了理论解释．分别在光强调制和激光腔频调制下，首次测到了NO2的光声激光磁共振谱．其灵敏度很高，在低浓度和高气压下优点尤为明显．

微波放电活化氮与脂肪醇反应的色谱-ESR研究

醇类中特别是乙醇蒸汽的放电分解是人们研究较多的等离子体反应之一。已知N_2分子在经微波放电产生等离子体过程中,会形成多种活性粒子和激发态粒子。研究这些粒子与醇分子的传能及其所导致的反应过程,不仅与反应碰撞理论研究有关,而且还涉及到分子间的态一态碰撞传能激发反应机理问题,因而是有很高理论意义的研究课题。本工作采用气相色谱分别对低压气体和冷凝液进行产物分析。

光系统Ⅱ反应中心D1/D2/cyt b559蛋白复合物的纳秒时间分辨光谱研究

光合作用是地球上最重要的化学反应.揭示光合作用的奥秘,对解决人类面临的能源、粮食、环境保护等问题十分重要.高等植物光系统Ⅱ可分解水,因此对其机理的研究就显得十分重要,而对光系统Ⅱ反应中心机理的研究,有助于人们深入理解光合作用的原初机理.为此,近些年来人们采用各种时间分辨光谱技术对光系统Ⅱ反应中心D1/D2/cyt b559蛋白复合物的电荷分离及复合过程进行了广泛细致的研究.但因此体系衰变组分较多,光谱重叠严重,所以对各成分的归属意见不一.为此,本文采用纳秒时间分辨光谱技术及光谱解叠方法对D1/D2/cyt b559的电荷复合过程进行了研究.

金属酞菁在二氧化钛胶体表面光诱导电子转移

在半导体胶体表面进行的光诱导电子转移过程是当前光化学研究的一个活跃领域.多数半导体材料导带与价带间的能隙约为3eV,对紫外光有较强的吸收,但却不能有效利用日光中的可见光.若在半导体胶体体系中加入特定的光敏剂,使之吸附在半导体胶体表面,则光敏剂受光激发后,能够将其电子转移至半导体的导带,并可进一步传递给其它物质,使其发生氧化还原反应,从而扩展了半导体材料的光响应范围.