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我国稀土生物无机化学研究进展 被引量:43
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作者 李荣昌 杨晓达 +1 位作者 王夔 倪嘉缵 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期1-6,共6页
我国稀土生物无机化学研究的特点是紧密结合稀土在农用及药物中应用所提出急需回答的问题,经过长期的工作,已在稀土的跨细胞膜运转,稀土进入动物体内后的物种分布,稀土与细胞膜的作用,稀土对血红蛋白结构与载氧功能的作用,稀土对骨细胞... 我国稀土生物无机化学研究的特点是紧密结合稀土在农用及药物中应用所提出急需回答的问题,经过长期的工作,已在稀土的跨细胞膜运转,稀土进入动物体内后的物种分布,稀土与细胞膜的作用,稀土对血红蛋白结构与载氧功能的作用,稀土对骨细胞及骨结构的影响以及稀土在大鼠肝脏中的积累等方面取得了满意的结果。从而可以为今后开展稀土元素在农用及药用中危险性评价的基础数据,同时亦将促进稀土细胞化学的发展。 展开更多
关键词 生物无机化学 细胞化学 稀土 药物 农药
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稀土氨基酸配合物的电子结构与化学键性质 被引量:9
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作者 李振祥 倪嘉缵 黎乐民 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第1期1-4,共4页
本文用INDO方法研究了稀土甘氨酸配合物([Er(H_2O)_4(NH_3CH_2COO)_2]_2^(6+))的电子结构和化学键性质。配合物的HOMO由甘氨酸羧基氧O_2p轨道组成,LUMO由羧基的π*(C-O)轨道组成。在配位过程中随L→Ln电荷转移,四个桥联甘氨酸和八个配... 本文用INDO方法研究了稀土甘氨酸配合物([Er(H_2O)_4(NH_3CH_2COO)_2]_2^(6+))的电子结构和化学键性质。配合物的HOMO由甘氨酸羧基氧O_2p轨道组成,LUMO由羧基的π*(C-O)轨道组成。在配位过程中随L→Ln电荷转移,四个桥联甘氨酸和八个配位水分子分别转移2.59和1.86个电子到铒离子上,与配合物中铒离子带0.77个正电荷结果吻合。转移至5d轨道的电荷最多。配合物具有一定的共价性。对配键有主要贡献的是5d轨道。 展开更多
关键词 稀土 氨基酸 配合物 结构 化学键
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稀土中性苯配合物的化学键及其配位活化 被引量:2
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作者 李振祥 沈琪 +1 位作者 林永华 孟庆波 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第2期171-174,共4页
用INDO方法研究了稀土中性η~0-苯配合物的电子结构及其化学键的配位活化。计算结果表明,NdCl_3和AlCl_3通过Cl桥键联的配位作用降低了钕离子的Lewis酸性和Nd-Cl之间的电荷差及其键的极性,导致NdCl_3在苯中溶解度的增大,从而有利于苯分... 用INDO方法研究了稀土中性η~0-苯配合物的电子结构及其化学键的配位活化。计算结果表明,NdCl_3和AlCl_3通过Cl桥键联的配位作用降低了钕离子的Lewis酸性和Nd-Cl之间的电荷差及其键的极性,导致NdCl_3在苯中溶解度的增大,从而有利于苯分子跟钕离子的配位反应。苯跟钕离子的配位降低了其C-C和C-H键的强度,使苯环上的烷基化反应易于进行。 展开更多
关键词 稀土 化学键 配位活化 络合物
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REBa_2Cu_3O_7的化学键性质和Mssbauer谱研究 被引量:1
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作者 高发明 李东春 张思远 《金属学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期445-448,共4页
利用电介质的平均能带模型计算了 REBa2Cu3O7(RE=Eu,Y)的化学键参数,得到 Cu(1)-O键的平均共价性为0.41, Cu(2)-O 键的平均共价性为 0.28.应用由共价性和极化率定义的化学环境因子计算了... 利用电介质的平均能带模型计算了 REBa2Cu3O7(RE=Eu,Y)的化学键参数,得到 Cu(1)-O键的平均共价性为0.41, Cu(2)-O 键的平均共价性为 0.28.应用由共价性和极化率定义的化学环境因子计算了57Fe和119Sn在 REBa2Cu3O7中的 Mossbauer同质界能位移,确定了 57Fe在 EuBa2Cu3O7和 119Sn在 展开更多
关键词 超导体 REBA2CU3O7 化学键 Moessbauer效应
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某些镧系化合物化学键特性的INDO研究 被引量:1
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作者 李振祥 兰桂刚 孟庆波 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第3期244-248,共5页
本文用INDO方法研究了不同价态镧系化合物的成键性质和4f轨道在成键中的作用,结果表明,镧系化合物的成键受许多因素,如价态、半径、配体、配位数、空间构型等影响。不同配体与镧系元素成键的强度差别较大;高价态的共价性大于低价态的;... 本文用INDO方法研究了不同价态镧系化合物的成键性质和4f轨道在成键中的作用,结果表明,镧系化合物的成键受许多因素,如价态、半径、配体、配位数、空间构型等影响。不同配体与镧系元素成键的强度差别较大;高价态的共价性大于低价态的;配位数低的大于配位数高的。某些特殊构型的镧系化合物除σ键外,还形成重叠较好的π配键,使Ln—L键共价性大大增强。4f轨道在成键中的作用比5d的少得多,三价(二价态)的4f轨道基本定域(<0.1%),四价态的4f轨道对成键的贡献明显增大,可接近1%。 展开更多
关键词 镧系化合物 化学键 INDO法
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氯化稀土冠醚配合物的电子结构和化学键
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作者 李振祥 周清廉 +5 位作者 胡宁海 倪嘉缵 任镜清 黎乐民 赵井泉 徐光宪 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第4期289-296,共8页
合成了LnCl_3·L(Ln=La、Pr、Nd和Sm。L=15-C-5、18-C-6)系列配合物,用XPS和量子化学计算研究了它们的分子构型、电子结构和化学键性质。计算与实验结果一致。在LnCl_3·15-C-5中三个Cl在Ln的一侧,形成8配位配合物。LnCl_3·... 合成了LnCl_3·L(Ln=La、Pr、Nd和Sm。L=15-C-5、18-C-6)系列配合物,用XPS和量子化学计算研究了它们的分子构型、电子结构和化学键性质。计算与实验结果一致。在LnCl_3·15-C-5中三个Cl在Ln的一侧,形成8配位配合物。LnCl_3·15-C-5在空气中容易潮解。高层占据分子轨道由Cl 3P和O2P-组成,低层未占据分子轨道由Ln的原子轨道组成。 展开更多
关键词 冠醚 配合物 稀土 电子结构 化学键
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Pr_(1-x)K_xMnO_3(0.0≤x≤0.15)的化学键性质研究
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作者 武志坚 孟庆波 张思远 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第3期279-281,共3页
采用半经验的复杂晶体化学键理论研究了Pr(1-x)KxMnO3的化学键性质。计算结果表明,Pr—O健及K—O的共价性随钾掺杂浓度的增加而略有减小,Mn—O的共价性则增加,且Mn—O的共价性要强于Pr(K)-O键。得到的... 采用半经验的复杂晶体化学键理论研究了Pr(1-x)KxMnO3的化学键性质。计算结果表明,Pr—O健及K—O的共价性随钾掺杂浓度的增加而略有减小,Mn—O的共价性则增加,且Mn—O的共价性要强于Pr(K)-O键。得到的键极化率也服从同样的规律。 展开更多
关键词 化学键 半经验方法 锰氧化物 巨磁阻材料
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L-组氨酸和色氨酸三元体系中稀土(Ⅲ)、钙(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的化学形态 被引量:2
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作者 王悦 韩景芬 +3 位作者 卢兴 杨魁跃 牛春吉 倪嘉缵 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1118-1120,共3页
在模拟生理条件下(37℃,I=0.15 mol/L NaCl),用pH电位滴定与计算机模拟计算相结合的方法研究了错(Ⅲ)、钆(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、镱(Ⅲ)4种稀土离子和钙(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子在 L-组氨酸、色氨酸三元体系中... 在模拟生理条件下(37℃,I=0.15 mol/L NaCl),用pH电位滴定与计算机模拟计算相结合的方法研究了错(Ⅲ)、钆(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、镱(Ⅲ)4种稀土离子和钙(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子在 L-组氨酸、色氨酸三元体系中的化学形态。讨论了稀土(Ⅲ)、钙(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的物种分布特点。 展开更多
关键词 稀土 化学形态 L-组氨酸 色氨酸 三元体系
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稀土N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉二元、三元配合物的合成、表征及其光物理性质 被引量:25
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作者 阎冰 张洪杰 +1 位作者 王淑彬 倪嘉缵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期671-675,共5页
合成了几种新型的稀土(钆,铕,铽)的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉的二元、三元配合物.以元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征,确定了组成.同时以低温磷光光谱确定了配体的三重态能级为24330cm-1,研究... 合成了几种新型的稀土(钆,铕,铽)的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉的二元、三元配合物.以元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征,确定了组成.同时以低温磷光光谱确定了配体的三重态能级为24330cm-1,研究了配体与稀土离子的能级匹配.详细讨论了配合物的光物理性质如发光性能和配体与稀土离子之间以及有机配体之间的分子内能量传递机制,结果发现,铽的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉配合物的发光性能良好. 展开更多
关键词 稀土 配合物 邻菲咯啉衍生物 发光材料
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含稀土铽(Ⅲ)配合物透明树脂的制备及性能研究 被引量:23
10
作者 王冬梅 林权 +3 位作者 符连社 李焕荣 储振兴 杨柏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期695-697,共3页
The binary and ternary rare earth terbium(Ⅲ) complexes were introduced into the styrene/ α methylacrylic acid copolymerization system, and some optical resins that possess a high transparency in visible light region... The binary and ternary rare earth terbium(Ⅲ) complexes were introduced into the styrene/ α methylacrylic acid copolymerization system, and some optical resins that possess a high transparency in visible light region were obtained. The study of the optical property showed that they have good luminescent properties such as a high luminous intensity and a long luminous lifetime. In addition, we investigated the relationship among the transparency, the luminescent property of the copolymer, and the content of the components in the polymeric system. The results indicated that the optical resins can provide a relatively stable environment for composite rare earth complexes, which is good to exhibit the luminescent properties of rare earth complexes. At the same time, the rare earth complexes can offer the transparent resin a novel function. 展开更多
关键词 透明树脂 光学性质 铽(Ⅲ)配合物 苯乙烯 甲基丙烯酸 共聚体
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稀土/高分子杂化发光材料的研究 被引量:17
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作者 张洪杰 符连社 +7 位作者 林君 李焕荣 孟庆国 刘丰 郭俊芳 王俊 郑佑轩 于江波 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期228-232,共5页
用SiO2 为无机组份和以与SiO2 具有相似折射率和优良力学性能的丙烯酸类如甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA) ,在交联剂 3 (三甲氧基硅 )丙基甲基丙烯酸酯 (MSMA)存在下 ,快速制备了两种杂化基质材料SiO2 /P(MMA MSMA)和SiO... 用SiO2 为无机组份和以与SiO2 具有相似折射率和优良力学性能的丙烯酸类如甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA) ,在交联剂 3 (三甲氧基硅 )丙基甲基丙烯酸酯 (MSMA)存在下 ,快速制备了两种杂化基质材料SiO2 /P(MMA MSMA)和SiO2 /P(HEMA MSMA)。分别以盐酸和六次甲基四胺作为酸性催化剂和碱性催化剂 ,建立了快速制备透明凝胶的两步溶胶 凝胶法 ,大大缩短了溶胶的成胶时间 ,所得杂化材料具有良好的光学透明性 ,利用此方法制备了掺杂稀土配合物的多种发光杂化材料。采用组装的方法 ,得到了稀土配合物与层状化合物α 磷酸氢锆 (α ZrP)及中孔分子筛材料MCM 4 1的组装体 ,并对所制备的杂化材料进行了表征。另外 ,将稀土配合物通过共价键嫁接于无机SiO2 基质中 。 展开更多
关键词 稀土配合物 杂化材料 组装体 发光材料 高分子材料
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含稀土铕(Ⅲ)配合物光学树脂的制备及光学性能的研究 被引量:23
12
作者 王冬梅 林权 +3 位作者 李焕荣 储振兴 符连社 杨柏 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期261-264,共4页
报道了将多种稀土铕 (Ⅲ )的二元及三元配合物复合于苯乙烯 (St) /甲基丙烯酸 (HMA)的共聚体系 ,制备得到具有发光功能的透明光学树脂 ,对其光学性能进行研究。同时 ,考察了稀土配合物的含量对聚合物透明性、发光性能的影响。
关键词 光学树脂 稀土配合物 透明性 光学性能
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稀土3,4-呋喃二甲酸,1,10-二氮杂菲配合物的光物理性质 被引量:19
13
作者 闫冰 张洪杰 +1 位作者 王淑彬 倪嘉缵 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第4期375-378,共4页
研究了稀土Gd3+、Eu3+、Tb3+的3,4呋喃二甲酸,1,10二氮杂菲(Phen)配合物的合成、红外光谱、紫外光谱及光物理性质。详细讨论了配合物的分子内能量传递过程。发现分子内能量传递效率依赖于稀土中心离子的... 研究了稀土Gd3+、Eu3+、Tb3+的3,4呋喃二甲酸,1,10二氮杂菲(Phen)配合物的合成、红外光谱、紫外光谱及光物理性质。详细讨论了配合物的分子内能量传递过程。发现分子内能量传递效率依赖于稀土中心离子的共振发射能级与配体最低三重态能级之间的相对位置。 展开更多
关键词 稀土 配合物 呋喃二甲酸 二氮杂菲
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溶胶-凝胶法稀土光学材料研究进展 被引量:18
14
作者 符连社 张洪杰 +1 位作者 邵华 倪嘉缵 《稀土》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第2期49-53,共5页
本文介绍了溶胶—凝胶法光学材料的制备方法及其基质特性,对稀土离子及其配合物掺杂于溶胶—凝胶基质进行了评述,并对将来的发展趋势进行了预测。
关键词 稀土光学材料 光学材料 发光材料 光电材料
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配体三重态能级的测定及其对稀土离子敏化作用的研究 被引量:10
15
作者 李斌 张洪杰 +2 位作者 马建方 倪嘉缵 吕男 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期152-155,共4页
合成了7种具有良好成膜性能的邻苯二甲酸单酯稀土配合物,测定了钆的配合物的低温磷光光谱并由此计算了含有不同链长的配体的三重态能级,讨论了它们与中心稀土离子的匹配情况对配合物发光性能的影响,发现对于上述配合物,随着它们与... 合成了7种具有良好成膜性能的邻苯二甲酸单酯稀土配合物,测定了钆的配合物的低温磷光光谱并由此计算了含有不同链长的配体的三重态能级,讨论了它们与中心稀土离子的匹配情况对配合物发光性能的影响,发现对于上述配合物,随着它们与中心稀土离子激发态能级差值的减小,配合物的发光强度增强。 展开更多
关键词 三重态 稀土 邻苯二甲酸单酯 LB膜 配合物
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二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸萃取分离稀土元素(Ⅲ)的研究 被引量:12
16
作者 王忠怀 孟淑兰 +3 位作者 宋文仲 郭成洲 齐菊锐 李德谦 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第4期391-394,共4页
本文研究了二(2,4,4-三甲基戊基)磷酸(Cyanex 272)的煤油溶液在不同介质(HCI,HNO_3)中对三价混合稀土的萃取分离性能.观测了平衡水相酸度对萃取平衡的影响,由酸度曲线求出相邻元素的平均分离系数,并考察了酸度对反萃取平衡的影响.比较了... 本文研究了二(2,4,4-三甲基戊基)磷酸(Cyanex 272)的煤油溶液在不同介质(HCI,HNO_3)中对三价混合稀土的萃取分离性能.观测了平衡水相酸度对萃取平衡的影响,由酸度曲线求出相邻元素的平均分离系数,并考察了酸度对反萃取平衡的影响.比较了HCI和HNO_3介质中,Cyanex 272对混合稀土(Ⅲ)的萃取性能. 展开更多
关键词 稀土 三甲基戊基 膦酸 萃取分离
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间甲基和邻氯苯甲酸稀土配合物发光性能的研究 被引量:7
17
作者 张洪杰 马建方 +1 位作者 杨魁跃 潘利华 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第1期79-83,共5页
本文研究了间甲基苯甲酸稀土配合物REL3(RE=Eu,Tb;HL=m-CH2C6H4CO2H)和邻氯苯甲酸稀土配合物REL3·H2O(RE=EU·Tb;HL=ClC6H4CO2H)的荧光性能,测量了配合物的激... 本文研究了间甲基苯甲酸稀土配合物REL3(RE=Eu,Tb;HL=m-CH2C6H4CO2H)和邻氯苯甲酸稀土配合物REL3·H2O(RE=EU·Tb;HL=ClC6H4CO2H)的荧光性能,测量了配合物的激发和荧光光谱及其寿命,讨论了晶体结构对能级匹配、能量传递等光谱性质的影响. 展开更多
关键词 间甲基苯甲酸 邻氯苯甲酸 TE 荧光 镧系
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稀土发光探针研究植物钙调素及其与拮抗剂的相互作用 被引量:6
18
作者 刘德龙 孙大业 +3 位作者 杨燕生 王淑彬 张宏杰 龚孟濂 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 1997年第4期354-358,共5页
从花椰菜(Brasicaoleraceavar,botrytisL.)中提取、纯化植物钙调素(CaM),并通过激活辅酶I激酶及N(6氮基)5氯萘磺胺(W7)拮抗实验对其进行鉴定。通过内源荧光及三价铽发光确定了... 从花椰菜(Brasicaoleraceavar,botrytisL.)中提取、纯化植物钙调素(CaM),并通过激活辅酶I激酶及N(6氮基)5氯萘磺胺(W7)拮抗实验对其进行鉴定。通过内源荧光及三价铽发光确定了花椰菜钙调素中含有一个酪氨酸(Tyr)及4个金属结合位点,利用Frster型能量传递理论测量了Tyr→Ⅲ,Ⅳ位点之间距离分别为123nm及118nm,进一步通过Eu3+、Tb3+发光的结果说明植物钙调素与拮抗剂W7结合过程中,钙调素的构象发生了变化,但其金属配位环境基本无变化。 展开更多
关键词 稀土 发光探针 钙调素 拮抗剂 植物钙调素 CAM
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^(13)C NMR研究稀土柠檬酸配合物的溶液配位结构 被引量:4
19
作者 赵大庆 吴亦洁 +3 位作者 裴奉奎 倪嘉缵 袁春波 刘举正 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第6期581-584,共4页
用稀土离子诱导位移和顺磁弛豫时间测定等NMR方法研究了稀土柠檬酸配合物在pH7.4的溶液中的配位结构.结果表明稀土离子通过3-羟基和3-羧基与柠檬酸配体形成1:2的配合物,两个端羧基没有参与配位.通过计算稀土离子和柠檬酸配体中各个碳原... 用稀土离子诱导位移和顺磁弛豫时间测定等NMR方法研究了稀土柠檬酸配合物在pH7.4的溶液中的配位结构.结果表明稀土离子通过3-羟基和3-羧基与柠檬酸配体形成1:2的配合物,两个端羧基没有参与配位.通过计算稀土离子和柠檬酸配体中各个碳原子间的空间距离的相对比,建立了稀土离子与柠檬酸配体配位的新模式. 展开更多
关键词 稀土 柠檬酸 配合物 NMR
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稀土、钙的DL-苹果酸和L-羟脯氨酸混配配合物研究 被引量:3
20
作者 高峰 牛春吉 +3 位作者 倪嘉缵 金天柱 王瑞瑶 王祥云 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期110-114,165,共6页
在模拟生理条件下(37℃,015mol·L-1NaCl),用pH电位法测定了14种稀土、钙的DL苹果酸和L羟脯氨酸二元、三元配合物的稳定常数,用计算机优化确定了二元体系,苹果酸配合物存在1101、1100和... 在模拟生理条件下(37℃,015mol·L-1NaCl),用pH电位法测定了14种稀土、钙的DL苹果酸和L羟脯氨酸二元、三元配合物的稳定常数,用计算机优化确定了二元体系,苹果酸配合物存在1101、1100和1200型,羟脯氨酸配合物存在1010型混配配合物,苹果酸配合物的稳定常数大于羟脯氨酸。三元体系中仅生成1112型混配配合物。各体系中稀土配合物稳定常数均大于钙的。讨论了各物种随pH的转化过程,探讨了生物体内稀土与钙可能发生的竞争、取代作用及特点。 展开更多
关键词 稀土 苹果酸 羟脯氨酸 混配 配合物 稳定常数
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