N-萘甲基多乙撑多胺类荧光化学敏感器

A series of naphthylmethyl polyethylenepolyamine have been synthesized in this work.Its complexation with zinc salts in different solvents and the type of formation of the complex were investigated by means of fluorescence spectra.The results showed that naphthylmethyl polyethylenepolyamine is a good fluorescence chemical sensor for the testing of foreign zinc ion.A 1:2 stoichiometric complex was found in the solution of compound 3 with zinc acetate.But a 1:1 complex was formed when it reacted with zinc chloride in solution. An obvious excimer emission could be observed in the fluorescence spectrum of compound 3 with zinc chloride.

含芘荧光化学敏感器化合物同小牛胸腺DNA分子间的相互作用

研究了含芘荧光化学敏感器分子被ｃｔＤＮＡ猝灭的荧光光谱．ｃｔＤＮＡ分子对该化学敏感器中芘的激发单体，激基缔合物都有猝灭作用．对激发单体的猝灭速度顺序为：化合物（２）＞化合物（１）＞芘丁酸＞化合物（３）；对激基缔合物的猝灭速度顺序为：化合物（２）化合物（３）．由得到的荧光猝灭数据，可按公式（２）求得荧光化学敏感器分子与ｃｔＤＮＡ分子相互作用的稳定常数．发现化合物（２）与ｃｔＤＮＡ分子间有着最强的相互作用能力．按ｃｔＤＮＡ和含芘荧光化学敏感器的分子结构、构型以及分子内原子－原子的间距等提出了ｃｔＤＮＡ分子与该荧光化学敏感器的作用模型。

一类新型荧光化学敏感器形成激基缔合物的温度效应

对一类具有分子识别功能的荧光分子敏感器化合物，在水溶液中形成的分子内激基缔合物的温度效应进行研究．进而提出该类化合物在水溶液中进行分子内单体和分子内激基缔合物转化的机制．通过分析所得的热力学数据，同文献值相比较，推导出该类化合物在水溶液中可能存在的几何构型．为该类化合物在作为探针应用时提供理论依据．

一门新兴的科学——超分子化学与光化学

近代科学的一个重要特征是不同学科间的互相渗透和促进。生物化学家运用化学原理研究生物学问题和生命的基本过程,以及化学家从分子、原子水平来探讨生物科学,发展分子生物学,以及研究生物系统中分子和大分子在不同结构层次上的功能特征等,使我们对影响活的有机体的种种因子有了较深入的认识。

光谱电化学在感光化学研究中的应用

光谱电化学(Spectroelectrochemistry,SEC)的概念最早提出于七十年代,是电化学和光化学方法的结合,即用光学方法从原子或分子级水平获得电化学体系信息。本文介绍了SEC照相化学研究中的应用。

吩噻嗪-1,4萘醌-乙二醇体系光化学过程的时间分辨ESR研究

用时间分辨ＥＳＲ方法研究了吩噻嗪（ＰＴＨ）－１，４－萘醌（ＮＱ）－乙二醇（ＲＨ）体系中的光化学过程．只观察到萘醌的中性半醌自由基ＮＱＨ．＊的全发射极化的ＣＩＤＥＰ（化学诱导动态极化）信号，并未观察到极化的萘醌负离子ＮＱ－·＊的ＣＩＤＥＰ信号，表明ＲＨ与三重态ＮＱ间的质子转移反应远比ＰＴＨ与ＮＱ间的电子转移反应为快．ＮＱＨ．＊的ＣＩＤＥＰ信号随ｐＨ值的变化表明体系中同时有极化自由基ＮＱＨ．＊与ＮＱＨ．＋＊２存在，并且其间有质子交换．

新型水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的光化学性能研究

本文对８种水溶性硫杂蒽酮类光引发剂进行了紫外可见光谱、荧光光谱以及电子自旋共振光谱（ＥＳＲ）等测试．测定了最大吸收波长，计算了摩尔消光系数，荧光量子产率，测定了ＥＳＲ信号强度等．

吩噻嗪-对苯醌体系光化学过程的时间分辨ESR研究

报道了用时间分辨电子自旋共振波谱仪对吩噻嗪与对苯醌的乙二醇溶液体系的紫外光照过程进行实时检测，从测得的电子自旋共振极化港可知，电子转移和质子转移在光照过程中同时存在并且相互竞争．

利用光化学探针技术研究长链烷烃硫酸钠水溶液中预胶束的生成

罗丹明6G与罗丹明B之间的能量转移和吖啶橙形成聚态的现象用于研究长链烷基硫酸钠(C_nH_(2n+1)OSO_3Na,n=12,14和16)在水溶液中预胶束的生成.结果表明,烷基链的长度影响这些表面活性剂形成预胶束的能力,碳数的增加使预胶束形成浓度降低.

应用光化学探针研究环氧丙烯酸酯的固化

光响应高聚物作为功能材料的组成部分已受到极大的关注。近年来利用光化学探针研究高聚物的结构、形态和分子运动不断有所报导。方法的特点是利用反应体系环境的变化引起探针分子光物理性质的响应,从而达到监测的目的。本文报导以N,N-二甲胺基苄叉丙二腈(DMABM)作探针分子研究酚醛环氧丙烯酸酯的光固化过程。

照相明胶与化学增感剂相互作用的XPS研究

本文采用Ｘ射线光电子能谱技术研究了两种照相明胶与化学增感剂相互作用的机理．当两种照相明胶样品在ＨＡｕＣｌ４溶液中反应５ｍｉｎ后，明胶中的蛋氨酸、蛋氨酸亚砜均被氧化为蛋氨酸砜．与此同时，明胶吸附的大部分Ａｕ３＋被还原为Ａｕ＋，并且Ａｕ＋以络合形态存在于明胶之中．根据与ＡｕＣｌ３反应之后明胶中Ａｕ３＋与Ａｕ＋的比例，法国明胶的还原性略高于包头明胶．添加到明胶中的Ｎａ２Ｓ２Ｏ３能将明胶大分子所含的蛋氨酸亚砜全部还原为蛋氨酸．Ｓ２Ｏ３２－、蛋氨酸和蛋氨酸砜可以稳定共存于明胶体系之中，外加的Ｓ２Ｏ３２－的还原性高于明胶中蛋氨酸、蛋氨酸亚砜的还原性．添加Ｎａ２Ｓ２Ｏ３后的两种照相明胶均可以将其溶胀吸附的Ａｕ３＋全部还原为胶态金．此时，参与氧化还原反应的主要基团是Ｓ２Ｏ３２－而非明胶中的蛋氨酸残基．由于Ｎａ２Ｓ２Ｏ３的添加。

脂二胺在颜料分散体中光化学反应活泼自由基的ESR研究

用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法研究了脂二胺在ZnO、TiO_2的庚烷或苯的分散体系中光诱导的电子转移过程。观察到DMPO与氮中心自由基加合物的ESR信号,表明捕捉到的自由基是脂二胺与光生空穴作用而产生的胺的阳离子自由基。

甲烷光化学反应机理模式模拟研究

应用可抽真空的、带有ＬＰ－ＦＴＩＲ的光化学烟雾箱进行甲烷光化学反应机理模式模拟。大气压下，在烟雾箱中进行ＣＨ４－空气和ＣＨ４－Ｏ３－空气体系的实验。基于实验数据，应用ＰＫＳＳ模式计算甲烷光化学反应的机理，计算的反应机理与实验数据吻合。

方菁染料敏化二氧化钛超微粒的光化学行为

通过吸收光谱、荧光猝灭、单光子计数等手段研究了2-(4-乙胺-2-羟基苯基)-4-(4-乙胺-苯基)-方菁染料(SQ)在TiO_2超微粒体系中的光化学行为.结果表明,SQ强烈吸附在TiO_2胶粒表面,表观吸附常数为2.275×10~3mol^(-1)·dm^3.SQ的荧光能被TiO_2有效地猝灭,猝灭的效率达97%.根据物质的氧化还原电位、光谱特性及荧光寿命的变化提出光诱导电子界面转移的荧光猝灭机理,电子转移的速率常数为1.97×10~8_s^(-1).

曙红染料-碘鎓盐复合体系的光化学性质和引发丙烯酸酯光交联的效果

合成了曙红(EO)二苯基碘鎓盐(DPIO)复合光引发体系,其光响应范围可至可见光区,最大吸收527nm。曙红鎓盐体系无暗反应,但在可见光作用下,由于光诱导电子转移敏化反应使染料发生漂白作用和鎓盐裂解产生活性自由基,由此可引发环氧6101双丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的光固化。光固化速度与复合体系的结构组成有关,其中曙红双盐(EO(Ph_I)_2)比曙红单盐(EO(Ph_2I))具有更高的引发效率;在同样条件下双分子体系(EONa_2+Ph_2I+BF_4^-)不能引起交联反应。

疏水作用对光化学和光物理过程的影响——Ⅰ.不良溶剂中长链β-萘甲酸烷基酯的簇集和激基缔合物的形成

本文研究了不同链长的β-萘甲酸烷基酯(A)在乙二醇-水(EG-HO)和二甲基砜-水(DMSO-HO)混合溶剂中的荧光光谱,以及添加物(无机盐、长链饱和烷烃、糖淀粉)对A荧光的影响.长链A在混合溶剂中很容易形成激基缔合物,表明疏水作用促使长链分子相互簇集.测定了不同链长的分子发生簇集的临界浓度和临界溶剂组成.分别添加长链烷烃和糖淀粉都能引起激基缔合物的荧光强度减弱和单体荧光强度的增强,表明A和长链烷烃共簇集,与糖淀粉形成包结物.研究了在簇集体中A形成激基缔合物的动力学和热力学,测定了激基缔合物形成和解离速率常数、活化能和热焓的变化.证明在簇集体中基态发色基团之间并不具有激基缔合物的构型.在一定温度下,簇集体会发生相变.

疏水作用对光化学和光物理过程的影响 ⅩⅢ.△~5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯在不良溶剂中的簇集和分子间能量传递

在二甲基亚砜-水(DMSO-H_2O)混合溶剂中,随着水的体积分数(Φ)增大,△~5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯(1)分子中丹酰基荧光峰逐渐红移,但当Φ>0.4时,丹酰基荧光峰突然由550 nm移至500 nm。表明1发生了簇集。用280 nm光激发时,伴随丹酰基荧光的蓝移,萘基的荧光明显降低,丹酰基的荧光增强,表明簇集体内1的分子相互靠近,有利于萘基向丹酰基进行分子间的能量传递。萘基向丹酰基进行能量传递的效率在簇集体外和簇集体内分别为18％和90％。荧光寿命的测定和使用不同激发波长的实验表明簇集发生后,仍有部分分子未发生簇集。

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅴ.离子型二苯酮在不同离子型胶束中光化学行为

采用水溶性光敏剂——对苯甲酰苄基磺酸钠(BP^-)和对苯甲酰苄基三乙基溴化铵(BP^+)同二苯酮(BP)进行了对比研究。瞬态和稳态光谱的结果表明:BP^+,BP^-分别处于十二烷基磺酸钠(SDS)阴离子胶束和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)阳离子胶束的Stern层,它们在匀相和非匀相体系中的光物理和光化学性质与BP相同。测定了它们在不同离子型胶束体系中的光还原反应速度,结果表明,离子型二苯酮BP^+和BP^-比中性的BP具有更高的反应活性,它们在不同离子型胶束体系中,由于静电相互作用,光还原速度显著不同,在合适的条件下,离子型Bp^+和BP^-在胶束中的光还原速度比中性BP高几十倍以上。另外对胺的疏水性的影响也进行了考察。

形成包合化合物对希夫碱光物理和光化学性质的影响

通过形成希夫碱分子与环糊精工脱氧胆酸的包合化合物的方法，不仅可以使一些固态时具有热致变色性质的希夫碱表现出光致变色的性质，延长光产物的寿命，而且也可以在室温下检测到具有光致变色性质的包合化合物的荧光。