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由乙炔和甲酸甲酯合成丙烯酸甲酯的研究——条件优化和放大实验 被引量:8
1
作者 杨先贵 张家琪 刘昭铁 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期30-34,共5页
考察了以镍盐为催化剂、铜盐、碘化物为助催化剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂的均相催化体系合成丙烯酸甲酯的反应条件对反应性能的影响,催化体系的回收利用效率以及反应器的放大实验。在反应温度180~200℃,反应初始压力6.... 考察了以镍盐为催化剂、铜盐、碘化物为助催化剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂的均相催化体系合成丙烯酸甲酯的反应条件对反应性能的影响,催化体系的回收利用效率以及反应器的放大实验。在反应温度180~200℃,反应初始压力6.0MPa,CO初始分压3.0MPa条件下,丙烯酸甲酯的收率达到54%。此催化体系易于回收,重复利用活性稳定,其放大5倍的丙烯酸甲酯的收率达到放大前的90%。 展开更多
关键词 乙炔 甲酸甲酯 丙烯酸甲酯 合成
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溴醇法合成环氧苯乙烷的研究 被引量:12
2
作者 吕绍洁 徐成华 +1 位作者 陈义均 邱发礼 《合成化学》 CAS CSCD 2000年第1期71-74,共4页
研究了溴醇法合成环氧苯乙烷原料配比和添加催化剂对收率的影响 ,当NaBr的添加量为化学反应计量时 ,在添加催化剂和最佳反应条件下 ,收率可达 80 .6% (含量 97.5 % )。将NaBr溶液回收套用 3次 ,当苯乙烯加料量为 1mol时 ,获得环氧苯乙... 研究了溴醇法合成环氧苯乙烷原料配比和添加催化剂对收率的影响 ,当NaBr的添加量为化学反应计量时 ,在添加催化剂和最佳反应条件下 ,收率可达 80 .6% (含量 97.5 % )。将NaBr溶液回收套用 3次 ,当苯乙烯加料量为 1mol时 ,获得环氧苯乙烷平均收率为 72 .5 % (含量 92 .7% ) ,NaBr平均消耗量为 0 .4 6mol。 展开更多
关键词 溴醇法 苯乙烯 环氧苯乙烷 合成 原料配比
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甲烷制合成气反应催化剂抗积炭性能的研究进展 被引量:6
3
作者 傅利勇 吕绍洁 邱发礼 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第6期48-53,共6页
在甲烷催化转化制合成气反应中,积炭是催化剂失活的一个重要原因。通过对Ni 基催化剂添加稀土金属氧化物和贵金属及其他助剂;利用特殊的制备工艺和载体后,可以提高催化剂的抗积炭性能。
关键词 甲烷 合成气 抗积炭性能 积炭 镍基催化剂 稀土
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钯催化甲酸甲酯异构化为醋酸的研究 被引量:2
4
作者 王军伟 张家琪 +1 位作者 杨先贵 刘昭铁 《合成化学》 CAS CSCD 1998年第3期278-282,共5页
对甲酸甲酯异构化为醋酸的钯催化体系进行了详细研究。考察了温度、CO分压、主催化剂、助剂浓度等对醋酸选择性及收率的影响。此催化体系在最佳合成条件下,醋酸的选择性及收率均可达到98%以上。
关键词 甲酸甲酯 异构化 催化剂 醋酸 一氧化碳
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氧化苯乙烯加氢制β-苯乙醇的研究 被引量:3
5
作者 吕绍洁 邱发礼 《合成化学》 CAS CSCD 2001年第5期445-448,共4页
以环氧苯乙烯为原料 ,在Ni/Al2 O3 或Pd/Al2 O3 存在下催化加氢制得 β 苯乙醇。考察了催化剂种类 ,催化剂和助剂用量、反应压力、温度及溶剂用量对转化率的影响。在优化条件下转化率近 10 0 % 。
关键词 氧化苯乙烯 催化加氢 NI/AL2O3 PD/AL2O3 Β-苯乙醇 寿命 合成香料 催化剂 镍/氢化铝 钯/氧化铝
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甲烷和CO_2重整制合成气单管实验 被引量:3
6
作者 吕绍洁 邱发礼 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第1期1-3,共3页
用A-6型拉西环状整颗催化剂,在模拟工业上甲烷水蒸汽重整的单管实验条件下,考察了反应温度、压力、空速、V(CH4)/V(CO2)比等对甲烷与CO2重整所制得的合成气组成、催化剂结炭及强度的影响。实验结果表明,甲烷与C... 用A-6型拉西环状整颗催化剂,在模拟工业上甲烷水蒸汽重整的单管实验条件下,考察了反应温度、压力、空速、V(CH4)/V(CO2)比等对甲烷与CO2重整所制得的合成气组成、催化剂结炭及强度的影响。实验结果表明,甲烷与CO2重整生成的合成气中CO含量高(~48%),V(H2)/V(CO)比可达0.8,但在较低温度区的催化剂易结炭和粉碎。 展开更多
关键词 甲烷 重整 催化剂 二氧化碳 合成气 制备
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加压下La_2O_3/BaSO_4催化剂甲烷氧化偶联反应的研究 被引量:1
7
作者 邱发礼 陈晓雯 谢卫国 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期171-172,共2页
研究了La2 O3 /BaSO4催化剂上甲烷氧化偶联反应的性能。随着压力、反应温度和O2 /CH4的增加 ,C2 选择性下降。在一定范围内增高CH4空速可以提高C2 选择性和C2 收率。在 0 .4MPa、CH4空速 80 0 0 0h 1、780℃、CH4 O2 =8 1的条件下 ,稳... 研究了La2 O3 /BaSO4催化剂上甲烷氧化偶联反应的性能。随着压力、反应温度和O2 /CH4的增加 ,C2 选择性下降。在一定范围内增高CH4空速可以提高C2 选择性和C2 收率。在 0 .4MPa、CH4空速 80 0 0 0h 1、780℃、CH4 O2 =8 1的条件下 ,稳定运转了 5 0 0h ,C2 选择性和C2 收率分别在 6 2 .3%~ 6 4 .6 %和 11.6 %~ 12 .7%之间。 展开更多
关键词 甲烷 氧化偶联反应 加压 La2O3/BaSO4 催化剂 稳定性
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钯-镍均相催化甲酸甲酯异构化反应的研究
8
作者 王军伟 杨先贵 +2 位作者 张家琪 黄新汉 刘昭铁 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第4期231-233,共3页
本实验在钯催化体系的基础上,研究了添加金属化合物对甲酸甲酯异构化反应的影响,发现镍添加物对甲酸甲酯异构化反应有利,而锡金属化合物对催化活性有毒害作用。钯-镍双金属在甲酸甲酯异构化反应中表现出一定的协同作用。考察了三苯基磷... 本实验在钯催化体系的基础上,研究了添加金属化合物对甲酸甲酯异构化反应的影响,发现镍添加物对甲酸甲酯异构化反应有利,而锡金属化合物对催化活性有毒害作用。钯-镍双金属在甲酸甲酯异构化反应中表现出一定的协同作用。考察了三苯基磷量、反应时间对该反应体系的影响。 展开更多
关键词 镍化合物 催化剂 甲酸甲酯 异构化 催化
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碱土金属对甲烷与空气制合成气Ni/CaO-Al_2O_3催化剂性能的影响 被引量:21
9
作者 尚丽霞 谢卫国 +1 位作者 吕绍洁 邱发礼 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期422-425,共4页
考察了添加在镍基催化剂中的碱土金属助剂对甲烷与空气制合成气的催化反应性能的影响。并对催化剂用TPO、TPR、CO2 TPD、XPS及CO脉冲色谱对催化剂进行了表征。实验表明 ,碱土金属助剂对降低催化剂结炭有一定的作用 ,催化剂抗积炭顺序为... 考察了添加在镍基催化剂中的碱土金属助剂对甲烷与空气制合成气的催化反应性能的影响。并对催化剂用TPO、TPR、CO2 TPD、XPS及CO脉冲色谱对催化剂进行了表征。实验表明 ,碱土金属助剂对降低催化剂结炭有一定的作用 ,催化剂抗积炭顺序为Ni BaO CaO Al2 O3>Ni SrO CaO Al2 O3>Ni MgO CaO Al2 O3>Ni CaO Al2 O3。而且 ,添加了碱土金属催化剂的Ni晶粒减小、结合能负位移和催化剂吸附CO2 的能力变化顺序都与积炭量减少顺序一致。其中尤以Ni BaO CaO Al2 O3 催化剂既有较高的活性 。 展开更多
关键词 甲烷 镍基催化剂 空气 碱土金属助剂 结炭 合成气 催化活性 催化氧化
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助剂对CH_4,CO_2和O_2制合成气反应催化剂性能的影响 被引量:14
10
作者 傅利勇 吕绍洁 +1 位作者 谢卫国 邱发礼 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期511-516,共6页
考察了NiCaO-Al2O3催化剂中添加碱金属、碱土金属、稀土金属氧化物、CuO助剂及CaO含量对催化剂性能的影响。结果表明,10Ni-2K-2Cu15CaO-Al2O3催化剂对CH4、CO2和O2制合成气反应具有较高的催化活性、选择性和较好的抗积炭性能。通过TPR、... 考察了NiCaO-Al2O3催化剂中添加碱金属、碱土金属、稀土金属氧化物、CuO助剂及CaO含量对催化剂性能的影响。结果表明,10Ni-2K-2Cu15CaO-Al2O3催化剂对CH4、CO2和O2制合成气反应具有较高的催化活性、选择性和较好的抗积炭性能。通过TPR、CO-TPD、XPS和XRD对催化剂进行表征,发现K2O、CuO和CaO的添加削弱了活性组分Ni与载体Al2O3间的相互作用,增加Ni的电子密度,加速了CO与H2的脱附,从而抑制了CH4深度裂解积炭和CO歧化积炭。此外,这些助剂的添加也提高了Ni的分散度,增强了催化剂的抗积炭能力。 展开更多
关键词 甲烷 二氧化碳 氧气 合成气 抗积炭 性能 催化剂
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后处理温度对Ti-ZSM-5载钛量和催化苯乙烯氧化反应的影响 被引量:6
11
作者 徐成华 骆豫蜀 +2 位作者 吕绍洁 邓桂英 邱发礼 《合成化学》 CAS CSCD 2001年第5期424-428,共5页
采用TiCl4 气固相同晶取代法合成Ti ZSM 5分子筛 ,研究了后处理温度对Ti ZSM 5分子筛中载钛量的影响 ,发现分子筛的载钛量随后处理温度的升高而增大 ,并存在一线性关系 ,该分子筛催化苯乙烯 /H2 O2 反应的活性在载钛量为 1.6 % (后处理... 采用TiCl4 气固相同晶取代法合成Ti ZSM 5分子筛 ,研究了后处理温度对Ti ZSM 5分子筛中载钛量的影响 ,发现分子筛的载钛量随后处理温度的升高而增大 ,并存在一线性关系 ,该分子筛催化苯乙烯 /H2 O2 反应的活性在载钛量为 1.6 % (后处理温度为 5 0 0℃ )时出现最大 ;用IR ,XPS ,UV Vis ,XRD等方法对Ti ZSM 5分子筛进行了表征 ,发现IR光谱在 970cm-1处吸收峰强度并不与分子筛载钛量成线性关系 ;XPS ,UV 展开更多
关键词 骨架钛 非骨架钛 苯乙烯 分子筛 TI-ZSM-5 催化氧化 后处理温度 催化剂 载钛量 催化活性 钛硅
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添加过渡金属氧化物对CH_4、CO_2和O_2制合成气催化剂性能的影响 被引量:6
12
作者 傅利勇 吕绍洁 +1 位作者 谢卫国 邱发礼 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第12期900-903,共4页
在CH4、CO2 和O2 制合成气反应中 ,通过添加过渡金属氧化物 (助剂 ) ,改善了Ni/CaO -Al2 O3催化剂的性能。结果表明 ,添加助剂提高了催化剂的低温活性 ,但高温活性只有添加CuO时才有所提高。试验还测得催化剂的抗积炭顺序 :Ni-CuO/CaO -... 在CH4、CO2 和O2 制合成气反应中 ,通过添加过渡金属氧化物 (助剂 ) ,改善了Ni/CaO -Al2 O3催化剂的性能。结果表明 ,添加助剂提高了催化剂的低温活性 ,但高温活性只有添加CuO时才有所提高。试验还测得催化剂的抗积炭顺序 :Ni-CuO/CaO -Al2 O3>Ni-MnO2 /CaO -Al2 O3>Ni-Cr2 O3/CaO -Al2 O3>Ni-V2 O5 /CaO -Al2 O3>Ni/CaO-Al2 O3。采用晶格氧活动性、TPR、XPS方法发现 ,助剂的添加提高了Ni的电子云密度 ,减弱了CH4深度裂解的可能性 ;提高晶格氧的活动性 ,使在催化剂表面上的积炭能被及时气化 。 展开更多
关键词 过渡金属氧化物 催化剂 性能 合成气 甲烷
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甲酸甲酯催化异构化制醋酸 被引量:6
13
作者 王军伟 杨先贵 +1 位作者 张家琪 刘昭铁 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期8-12,共5页
研究了甲酸甲酯异构化为醋酸的钯催化体系,考察了溶剂、CO分压、不同碘化物及一些酸性物质对醋酸选择性及收率的影响。结果表明,P2O5对醋酸的合成有极大地促进作用,该催化体系显示出极好的催化活性。
关键词 甲酸甲酯 异构化 醋酸 催化剂 五氧化二磷
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CH_4、CO_2与O_2催化氧化制合成气 被引量:7
14
作者 傅利勇 吕绍洁 邱发礼 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期89-94,共6页
CH4 、CO2 、O2 催化氧化制合成气是一条比较理想的制合成气路线,它与CH4 、CO2 重整和CH4 部分氧化反应制合成气相比,有其独特的优点。本文主要从反应的发展现状、反应热力学、催化剂体系、工艺条件、催化剂积炭和... CH4 、CO2 、O2 催化氧化制合成气是一条比较理想的制合成气路线,它与CH4 、CO2 重整和CH4 部分氧化反应制合成气相比,有其独特的优点。本文主要从反应的发展现状、反应热力学、催化剂体系、工艺条件、催化剂积炭和反应机理等几个方面进行了讨论。 展开更多
关键词 催化氧化 合成气 甲烷 二氧化碳 氧气
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甲酸甲酯异构化制乙酸 被引量:5
15
作者 王军伟 刘昭铁 +1 位作者 张家琪 杨先贵 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第1期62-66,72,共6页
乙酸是一种重要的基础有机化工原料,在化学工业中有着十分重要的作用。由它可生产乙酸乙烯酯、乙酸纤维、乙酸酐、乙酰氯和乙酸酯等。乙酸已被广泛应用于医药、农药、染料及食品工业。乙酸的制备方法很多,早期主要有粮食发酵法、乙醛... 乙酸是一种重要的基础有机化工原料,在化学工业中有着十分重要的作用。由它可生产乙酸乙烯酯、乙酸纤维、乙酸酐、乙酰氯和乙酸酯等。乙酸已被广泛应用于医药、农药、染料及食品工业。乙酸的制备方法很多,早期主要有粮食发酵法、乙醛氧化法、乙烯-乙醛法及以石油为基础... 展开更多
关键词 甲酸甲酯 异构化 异构化 乙酸
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载体及NiO负载方法对乙炔加氢酯化合成丙烯酸甲酯反应的影响 被引量:4
16
作者 黄新汉 杨先贵 +1 位作者 张家琪 刘昭铁 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期6-8,11,共4页
在 5~ 6MPa、2 2 0℃下考察了用浸渍法制备的NiO/SiO2 (NiO/SiO2 (imp .) )和NiO/Al2 O3(NiO/Al2 O3(imp .) )催化剂及用离子交换法制备的NiO/SiO2 (NiO/SiO2 (ex .) )催化剂上乙炔加氢酯化合成丙烯酸甲酯 (MA)的催化活性和选择性。试... 在 5~ 6MPa、2 2 0℃下考察了用浸渍法制备的NiO/SiO2 (NiO/SiO2 (imp .) )和NiO/Al2 O3(NiO/Al2 O3(imp .) )催化剂及用离子交换法制备的NiO/SiO2 (NiO/SiO2 (ex .) )催化剂上乙炔加氢酯化合成丙烯酸甲酯 (MA)的催化活性和选择性。试验结果表明用离子交换法制备的NiO/SiO2 (ex .)催化剂 ,其催化活性和选择性均高于浸渍法制备的NiO/SiO2 (imp .)。从TPR谱图看 ,NiO/SiO2 (ex .)和NiO/SiO2(imp .)都只有一个还原峰 ,而前者的还原温度较后者高。NiO/Al2 O3(imp .)在NiO含量低时只有一个高温还原峰 ,含量高时出现两个还原峰 ,其低温还原峰对应的是与载体作用较弱的NiO晶粒的还原 ,而高温还原峰相当于与载体作用较强的NiO晶粒的还原。 展开更多
关键词 乙炔 甲酸甲酯 丙烯酸甲酯 加氢酯化 镍催化剂
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加压下甲烷和二氧化碳与水蒸汽重整催化剂的稳定性 被引量:5
17
作者 吕绍洁 邱发礼 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1998年第4期62-64,共3页
The reaction of methane with CO2 and H2O using catalyst MCD-2(a-Al2O3 with15%~17% impregnated NiO) has been investigated. After a 500 h continuous run underconditions: n (CH4): n(CO2): n(H2O)= 1: 1. 5: 0. 9,CH4 space... The reaction of methane with CO2 and H2O using catalyst MCD-2(a-Al2O3 with15%~17% impregnated NiO) has been investigated. After a 500 h continuous run underconditions: n (CH4): n(CO2): n(H2O)= 1: 1. 5: 0. 9,CH4 space velocity 1000 h-1,tem temperature 600~900℃ and 0. 6 MPa, it is found that the porous structure, mechanicalstrength,content of active nickel,XRD patterns and content of deposited carbon on the catalyst did not change drastically and the activity of the catalyst kept steady with the CH4 conversion,CO content on the product gas and H2/CO ratio being ≥92%, ~40% and ~1respectively. 展开更多
关键词 甲烷 加压 重整 氧化镍 催化剂 二氧化碳 合成气
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甲酸甲酯与烯烃反应合成酯的催化体系及反应机理 被引量:1
18
作者 黄新汉 刘昭铁 +2 位作者 杨先贵 张家琪 王军伟 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第5期229-232,共4页
随着甲酸甲酯大规模工业化的实现 ,加速其下游产品的开发利用 ,日益成为普遍关注的一大课题。近年来 ,利用甲酸甲酯替代CO/CH3OH与烯烃的加氢酯化反应也逐渐成为研究热点。本文系统介绍了甲酸甲酯与烯烃反应合成酯的催化体系 ,并对反应... 随着甲酸甲酯大规模工业化的实现 ,加速其下游产品的开发利用 ,日益成为普遍关注的一大课题。近年来 ,利用甲酸甲酯替代CO/CH3OH与烯烃的加氢酯化反应也逐渐成为研究热点。本文系统介绍了甲酸甲酯与烯烃反应合成酯的催化体系 ,并对反应机理进行了讨论。 展开更多
关键词 甲酸甲酯 烯烃 合成 脱碳 氢酯化反应 催化体系
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添加碱金属对甲烷与空气制合成气的催化剂性能的影响 被引量:11
19
作者 尚丽霞 谢卫国 +1 位作者 吕绍洁 邱发礼 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期31-34,共4页
考察了添加在镍基催化剂中的碱金属助剂 ,对甲烷与空气制合成气的催化反应性能的影响 ;并用 TPO、TPR、CO2 程序升温脱附 (TPD)、XPS及 CO脉冲色谱技术 ,对催化剂进行了表征 .实验表明 ,碱金属助剂对降低催化剂结炭有一定的作用 ,催化... 考察了添加在镍基催化剂中的碱金属助剂 ,对甲烷与空气制合成气的催化反应性能的影响 ;并用 TPO、TPR、CO2 程序升温脱附 (TPD)、XPS及 CO脉冲色谱技术 ,对催化剂进行了表征 .实验表明 ,碱金属助剂对降低催化剂结炭有一定的作用 ,催化剂的抗积炭性能为 Ni- K2 O/Ca O- Al2 O3>Ni- L i2 O/Ca O- Al2 O3>Ni- Na2 O/Ca O-Al2 O3>Ni/Ca O- Al2 O3.在实验中发现 ,碱金属的添加 ,可使催化剂的 Ni比表面积变小、吸附 CO2 的能力增强 ,且结合能可发生不同程度的改变 .从而解释了碱土金属助剂对催化剂活性和抗积炭性的影响 .实验显示 ,Ni-L i2 O/Ca O- Al2 展开更多
关键词 甲烷 镍基催化剂 空气 碱金属助剂 结碳 合成气 天然气 抗积炭性 催化活性 催化转化
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碱性助剂的添加对Ni/CaO-Al_2O_3催化剂性能的影响 被引量:13
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作者 傅利勇 吕绍洁 +1 位作者 谢卫国 邱发礼 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期179-183,共5页
在 CH4 、CO2 和 O2 制合成气的反应中 ,通过在 Ni/Ca O- Al2 O3催化剂中添加碱性助剂 K2 O、Mg O和L a2 O3,使催化剂的性能得到了改善 .实验结果表明 ,Mg O和 La2 O3助剂的添加 ,有利于提高催化剂的活性 ;添加K2 O,却相反 .测得催化剂... 在 CH4 、CO2 和 O2 制合成气的反应中 ,通过在 Ni/Ca O- Al2 O3催化剂中添加碱性助剂 K2 O、Mg O和L a2 O3,使催化剂的性能得到了改善 .实验结果表明 ,Mg O和 La2 O3助剂的添加 ,有利于提高催化剂的活性 ;添加K2 O,却相反 .测得催化剂上积炭量的顺序为 :Ni- La2 O3/Ca O- Al2 O3<Ni- Mg O/Ca O- Al2 O3<Ni- K2 O/Ca O-Al2 O3 Ni/Ca O- Al2 O3.TPR、XPS和 XRD表征结果显示 ,碱性助剂的添加减小了镍的晶粒尺寸和发生积炭的活性集团 ,抑制了积炭的生成 .同时 ,碱性助剂的添加提高了镍的电子密度 ,降低了 CH4 的深度裂解及产物 CO在催化剂表面的吸附能力 ,从而减少了 CO歧化积炭的可能性 .可见 ,碱性助剂的添加提高了催化剂的抗积炭能力 . 展开更多
关键词 碱性助剂 合成气 甲烷 二氧化碳 催化剂 性能
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