硫叶立德化合物优势构型和键结构的量子拓扑研究

采用MP4(SDTQ) / 6 311++G(d ,p)和B3LYP/ 6 311++G(d ,p)对所选四种化合物进行构型优化 ,从量子拓扑学的角度对各稳定构型进行电子密度拓扑分析 ,讨论了C—S键的特性 .研究发现 :(1)类硫叶立德自由基(·CHSH2 )和硫叶立德 (CH2 SH2 )基态的稳定构型都不具有Cs 对称性 ;(2 )类硫叶立德自由基和硫叶立德中C—S键的性质类似 ,硫叶立德中π键由两个电子形成 ,类硫叶立德自由基中π键由一个电子形成 ,所以前者的π键性质明显 ,后者的π键性质不明显 ;(3)类硫叶立德自由基 (·CHSH2 )中单电子π键中的电子主要在碳原子附近运动 ,属于单电子π(C→S)配键 ,所以其C—S键的强度比相应的产物要弱 .

丁烯和丁烷自由基阳离子的分子结构和超精细结构的理论研究

用密度函数理论B3LYP方法和 6 31G(d ,p) ,6 311G(d ,p)及 6 311+G(d ,p)基组 ,分别对 1 C4 H+ 8,2 C4 H+ 8和C4 H+ 10 进行了构型优化和频率分析计算 .预言 1 C4 H+ 8具有非平面构型 ,与以往报道的从头算和密度函数理论计算结果不同 .在各自由基阳离子的B3LYP构型上 ,进行了B3LYP、MP2及MRSDCI方法的超精细偶合常数计算 ,得到了比以往更好的结果 ,特别是MP2 / /B3LYP计算值是至今与实验值符合得最好的理论计算结果 .

戊烯自由基阳离子的密度泛函理论研究

使用密度泛函理论B3LYP方法和6-31G(d,p)、6-31+G(d,p)、6-311G(d,p)及6-311+G(d,p)基组,分别对2-C5H10+和1-C5H10+的各种构象进行了几何构型优化,并用B3LYP/6-311G(d,p)进行了频率分析计算.计算预言1-C5H10+具有非平面构型,与以往报导的从头算计算结论相反.在两个自由基阳离子的各种构象的B3LYP几何构型上,进行了B3LYP和UMP2(full)方法的超精细偶合常数计算,得到了比以往更好的结果.

硫氧分子阴离子的QCISD方法研究

使用二次组态相互作用(QCISD)方法和 6 3 11G(d),6 3 11+G(d),6 3 11G(2d)及 6 3 11+G(2d)基组研究了SO-2 和SO-3的分子结构,超精细偶合常数(hfcc)及其对应的分子的绝热电子亲合势(AEA).发现在QCISD/6 3 11+G(2d)水平上计算的两个分子离子的结构,hfcc值(在33S和17O上的)和AEA值与实验值符合得都很好(除SO3-中的在33S上的hfcc值比实验值小 2 3 % ).作为比较,我们使用相同基组作了B3LYP方法计算。

高效毛细管电泳优化分离硝基甲苯类化合物的研究

采用正交设计法对胶束毛细管电泳中的优化分离条件进行了考察 ,研究了改性剂、十二烷基硫酸钠 ( SDS)及 β-环糊精 ( β-CD)浓度和 p H值几个参数对分离的影响。优化结果表明 ,在 3 0 min内 ,性质相近的邻、对、间 -硝基甲苯及 2 。

氨苄青霉素降解产物在汞膜电极上的伏安法研究

考察了氨苄青霉素在酸、碱条件下的降解产物于玻碳汞膜电极上的伏安行为 ,降解产物在醋酸缓冲溶液 ( p H5.5)的底液中均产生了灵敏的阴极还原峰 ,以碱降解条件为好。已将方法应用于模拟样品的分析。

9-羟基-芴-9-羧酸的结构和性质的研究

运用IR、UV及NMR手段研究了9-羟基-芴-9-羧酸的结构,并用MNDO法计算出结构参数,计算结果与其甲基酯的X光晶体结构数据相符.该化合物为由共面性较好的芴环与羟基、羧基构成的不对称分子.

氟代吡啶阳离子的理论研究

利用量子化学密度泛函理论B3LYP方法及 6 31G(d ,p)、6 311G(d ,p)、6 31+G(d ,p)和 6 311+G(d ,p)基组对五氟代吡啶、2 ,6 二氟代吡啶和 2 氟代吡啶分子的阳离子进行了计算研究 .B3LYP构型优化和频率分析计算结果表明这三种氟代吡啶阳离子的结构分别具有C2v、C2v和Cs 对称性 ,电子基态分别为2 A2 、2 A2 和2 A″ .对离子和分子的计算构型做了比较 .利用B3LYP方法和不同的基组对这三种阳离子及其分子进行了自然布居分析计算 .用B3LYP方法对这三种阳离子 (自由基 )中的超精细结构进行了计算 ,对五氟代吡啶、2 ,6 二氟代吡啶和2 氟代吡啶分子的垂直电离势和绝热电离势进行了计算 。

N-乙基苯胺-KBrO_3-H_2SO_4振荡体系的研究

本文研究了N-乙基苯胺-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡现象,给出了在无催化剂条件下振荡反应的一些规律.该体系的振荡周期存在着随时间的双单调变化;在特定条件下,振荡结束前有一超短周期出现.

ESR研究大鼠应答性巨噬细胞中一氧化氮的变化

应答性巨噬细胞 (responsive macrophage,r MΦ )在发挥其重要的免疫功能过程中有一氧化氮 (NO)介导 ,该文旨在用电子自旋共振 (electron spin resonance,ESR)就大鼠体内静止的原发性巨噬细胞 (p MΦ)和应答性巨噬细胞(r MΦ )中的 NO波谱信号做一对比 ,并检测 r MΦ中的 NO在不同体系中的变化。结果表明 :p MΦ中检测不到明显的NO波谱信号 ,而 r MΦ中可检测到特征性的 NO三重峰 ;加入刺激剂佛波脂 (PMA)和超氧化物歧化酶 (SOD) ,对于r MΦ中浓度较高的外源性 NO前体中的 NO含量显著升高。

核磁共振化学位移与核外电荷的双线性关系——化学位移近似计算方法

研究了核磁共振化学位移与核外电荷之间的关系.以赖氨酸和炔丙衍生物中G-13的化学位移为例,表明化学位移与核外电荷的双线性关系;并预测了[Mn_2(μ-PPh_2)(μ-PPhR)(CO)_8],R=H,Cl,Me,Et或Mn(Co)_5系列中尚缺的部分P-31化学位移.

毛细管电泳法分离测定芦丁、槲皮素和连翘苷

用毛细管电泳紫外检测法同时测定了芦丁、槲皮素和连翘苷 ,研究了各种条件的影响 ,得到了优化的实验条件 ,在 2 0mmol/L的Na2 B4O7(H3BO3调节至pH 8 40 ) 30mmol/L十二烷基硫酸钠 1 0 %乙腈 ( 1 + 9)的缓冲溶液中 ,分离电压为 1 2kV时 ,芦丁、槲皮素和连翘苷在 1 0min内得到了良好的分离 ,检测波长为2 5 4nm ,芦丁、槲皮素和连翘苷分别在 0 0 1～ 1 0mg/mL ,0 0 1～ 1 0mg/mL和0 0 5～ 1 0mg/mL质量浓度范围内与电泳峰高呈现良好线性关系 ,检测下限分别为 0 0 0 5mg/mL ,0 0 0 5mg/mL和 0 0 1mg/mL 。

我国环境监测中的氨氮分析方法

对我国环境监测中的氨氮化学分析方法和仪器分析方法进行了概述,并对方法的改进和影响因素予以综述。

离子分子反应装置的建立及应用

本文报导离子分子反应装置的建成并测量了O^++N_2反应的速率常数k.O^+离子由微波放电和电极电离产生,经快速流动,用四极质谱仪检测到.中性分子N_2经支管进入流动管,并与O^+离子反应,在温度为298 K 时,测得该反应速率常数为k=(2.50±0.52)×10^(-12)cm^3·molec^(-1)·s^(-1)(T=298 K)

没食子酸及其衍生物抗氧化机制的研究

没食子酸(Gallic acid,GA)即3,4,5-三羟基苯甲酸,它存在于许多植物和中药内。经药理和临床证实,该类化合物可以增强冠脉血流量、改变血液流变,同时还具有增强纤维蛋白溶解活性以及促进血栓溶解等作用。特别是没食子酸丙酯(Propyl gallate,PG),是众所周知的抗氧化剂,它能预防诱发乳腺癌,对Lewis肺癌具有抑制和抗转移作用,从而被广泛地应用于临床和食品工业等。但这类物质的抗氧化机制尚不清楚,其活性中心位置的确凿的实验证据更未见报道。

微量研究没食子酸丙酯自动氧化反应的动力学

氧自旋探针方法是最近发展起来的一种近代生物物理实验技术,原仅用来观测生物细胞的氧代谢过程。本工作则首次利用该方法对微量样品的化学反应进行动力学描述。我们以氮氧自由基3-Carbamoyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrrolin-1-yloxy(CTPO)为探针,利用其特征的ESR波谱参数与溶液中氧浓度有关的性质对没食子酸丙脂(Propyl gallata,PG)的半醌自由基在碱性介质中自动氧化过程作了动力学研究。

用氧自旋探针方法微量测定发菜光合与呼吸的氧变化

光合放氧和呼吸耗氧是光合生物的重要生理指标。藻类的这些氧变化通常可用氧电极来测定。发菜(Nostoc flagelliforme,发状念珠藻)是一种有较高经济价值的陆生蓝藻(蓝细菌)。由于对其生理学研究甚少,至今尚未能作人工养殖。

重叠分辨图法用于毛细管电泳优化分离

采用重叠分辨图法对毛细管电泳的分离过程进行了研究 ,实验以扑草净等 5种农药分离的条件为例 ,考察了影响分离的三个主要因素 (溶液的pH、表面活性剂浓度和有机改性剂浓度 )对分离度的影响。分离过程首先通过 1 1次初步实验建立目标函数 ,这样可预测其它条件下的最小分离度 ,从最终的重叠分辨图可得到分离的最佳条件。在选定的优化条件下 。

3’-叠氮’-去氧胸苷的密度泛函理论计算

利用量子化学密度泛函理论B3LYP方法和3-21G基组对HIV-1 逆转录酶抑制剂3’-叠氮-3’-去氧胸苷（AZT）中围绕核苷键的内旋转进行了计算研究,得到内旋势能曲线.对势能曲线上各驻点,又在B3LYP/6-31G水平上进行构型全优化和频率分析计算.在计算得到的势能曲线上有两个能量相近的极小点,其中一个能量极小点对应的构型的三个重要参数（P,x,和y）与在 3’-叠氮-3’-去氧胸苷5’-三磷酸盐与HIV-1逆转录酶结合时的AZT活性构型相符.