[Cr~ⅢFe~ⅢM~ⅡO(CH_3CO_2)_6Py_3].Py(M=Mn,Co,Ni)晶体的合成、结构及电子光谱研究

本文应用醋酸铬(II)在吡啶溶液中置换[Fe^2MO(CH_3CO_2)_6(H_2O)_3]·nH_2O(M=Mn,Co,Ni)中三价铁离子的反应,制备了三个标题化合物.从测定的晶胞参数可以确定它们为异质同晶,进而测定其中[FeCrCoO(CH_3CO_2)_6Py_3]·Py三核物的晶体结构.晶体属三方晶系,a=1.7516,c=1.1027nm,V=2.9297nm^3,Z=3,空间群R32.同时还研究了三个标题化合物吡啶溶液的电子光谱,应用配位场理论对有关金属离子的d-d跃迁谱带进行归属和配位场参数的计算.

多中心d-pπ键与高氧化态钼簇合物的几何构型——(Ⅰ)“碎片结构”模型及分子轨道研究

本文通过对不同构型的二核钼簇合物簇胳结构的分子轨道计算,揭示了Mo—B(T)原子间的多中心d-p π键与该结构的稳定性及结构参数α、θ和R之间的内在联系,提出了2～6核高氧化态钼簇合物的簇胳由“碎片结构”组合而成的设想,该模型对以μ_2-S_2为桥的三核钼簇合物中的“共面—异面”规则和簇胳为[Mo_4S_3O]^(6+)的钼簇中的反常Mo—Mo键距给出合理解释,确认了桥原子对Mo—Mo键长和键强的决定作用。

氧心羧桥异三核过渡金属簇合物[Fe_2MO(CH_3COO)_6Py_3]·Py(1,M=Mn;2,M=Co;3,M=Ni)和[Fe_2MO(CCl_3COO)_6(THF)_3](4,M=Mn;5,M=Co;6,M=Ni)电子光谱的研究

氧心羧桥三核物通式为[M_3O(RCOO)_6L_3]^(n+)(n=1,0)虽然它在三十年代就已合成出来,但是引起人们广泛兴趣的还是近年来发现的它所具有的特殊稳定性和不寻常的物理化学性质。我们测定了不同M^(2+)离子,两种羧桥的铁系列异三核标题簇合物的晶体结构和有关物理性质。

多中心d-pπ键与高氧化态钼簇合物的几何构型——(Ⅱ)簇价电子数规则与构型畸变

本文提出了不同的d-p π作用类型的正常构型及畸变构型的簇价电子数规则,并用以讨论Mo_3S_4(dtp)_4(YX_n)型簇合物中的Mo—Y键松散的机理,以及某些三核和四核钼簇合物构型的畸变现象。

手征性羰基金属异核原子簇化合物(μ_3-S)FeCoMo(CO)_8(C_pCOCH_3)的合成及结构分析

<正> 四面体构型的过渡金属异核原子簇化合物(μ_3-E)M_3L_x(E=S,Se,Te;M为不同的过渡金属元素;L=Co,PR_3),由于簇骼骨架上,四面体顶端原子各异,具有手征特性。这种外消旋体在选择适当的方法拆分后,可望得到具光学活性的金属原子簇化合物(R型或S型)。 Richter等曾合成了(μ_3-S)FeCoMo(Co)_(8-x)(pphMe_2)_x(x=1,2)。