溶剂效应对苯并噁唑衍生物激发态分子内质子转移的影响

运用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT),在PBE0/6-31+G(d,p)水平上,研究了一种苯并噁唑衍生物2-{4-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙基]-[(2-甲氧基乙基)-氨基]-苯基}-5-(5-三氟甲基-苯并噁唑)-苯并呋喃-6-醇(MMTB)在3种溶剂(甲苯、乙醇和二甲基亚砜)中的激发态分子内质子转移(ESIPT)过程,考察了溶剂极性对MMTB光谱性质及ESIPT反应机理的影响。结果表明,在所考察的溶剂中,基态(S_(0))的稳定构型是烯醇式,而在第一激发单重态(S_(1))烯醇式结构和酮式结构同时存在,表现出烯醇式和酮式的双荧光发射峰;烯醇式结构的分子内氢键在S_(1)态有所增强,有助于ESIPT过程的发生;随着溶剂极性的增强,氢键增强的程度增大,发生ESIPT需要克服的能垒减小,即在极性强的溶剂中容易发生ESIPT。