自组装膜技术在电分析化学中的研究与应用

本文对自组膜（SAMs）在电分析化学中的研究和应用进行了比较全面的综述。SAMs是单分子膜化学修饰电极发展的最高形式，本文着重阐述了硫醇／金单分子层自组膜在微电极、生物电化学和生物传感器、液相色谱电化学、电催化、光谱电化学等电分析化学研究领域中的应用，并进行了展望。

应用扫描电化学显微镜研究水/1,2-二氯乙烷界面上离子诱导的电子转移反应

应用扫描电化学显微镜和微电极技术研究了水 / 1,2 二氯乙烷界面上的反向电子转移反应 .分别以K4 Fe(CN) 6和 7,7,8,8 四氰代二甲基苯醌 (TCNQ)作为水相和有机相的电活性物质 ,通过选择合理的共同离子 (TPAs+与TBA+)来控制界面电位差 ,实现了这一在热力学上通常不可能实现的反向电子转移反应 .利用扫描电化学显微镜给出的正负反馈信息 ,研究了界面电位差驱动的液 /液界面上的电子转移反应 ,并进一步得到了在不同的共同离子浓度比时 ,此异相界面反应速率常数kf 为 1 3× 10 -31 8× 10 -2 cm/s(共同离子为TBA+)和 2 5× 10 -32 8× 10 -2 cm/s(共同离子为TPAs+) .验证了此反应速率常数kf 是由界面电位差所决定的 .在此实验条件下 ,此反应速率常数kf 与界面电位差的关系遵守Butler Volmer公式 .

原子力显微镜及其在电化学和电分析化学中的应用

本文评述了原子力显微镜原理和技术及其在现场电化学和电分析化学领域中的应用,并展望了扫描隧道显微镜和原子力显微镜在电化学和电分析化学中的发展方向.

双电层电容法在电化学生物传感器中的研究与应用

对双电层电容法在电化学生物传感器中的研究和应用进行了较全面的综述，并展望了其发展前景。

稀土化学修饰电极的研究——铕(Ⅲ)的电化学行为

本文研究了铕(Ⅲ)在Nafion聚合物薄膜化学修饰电极上的电化学行为。研究结果表明,在pH5.8的醋酸缓冲溶液中,铕(Ⅲ)的氧化还原非常接近可逆过程。利用二甲酚橙的络合作用和Nafion的阳离子交换作用,在选定条件下,铕(Ⅲ)的导数波高度与其浓度在2.0×10^(-7)～1.0×10^(-5)mol/L范围内成线性关系,检出限为1.0×10^(-7)mol/L。当富集时间为10min时,检出限可达2.0×10^(-8)mol/L,Sm(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)及其他稀土元素基本不干扰,可用于铕(Ⅲ)的分析测定。同时避免了使用汞(Ⅱ)的问题。

去甲肾上腺素电极过程的圆二色谱电化学研究

现场圆二色薄层光谱电化学研究去甲肾上腺素的电化学氧化还原过程 .研究表明去甲肾上腺素 ( pH =7.0磷酸缓冲溶液中 )在玻碳电极上经历了不可逆的电化学氧化 ,且遵从后行化学反应 (EC)机理 ,去甲肾上腺素醌和去甲肾上腺素红的再还原遵从简单电子转移 (E)机理 .由双对数法获得去甲肾上腺素电化学氧化的式电位为E10’=0 .2 0V ,电子转移系数和电子转移数之积为αn =0 .38,标准复相电极反应常数k10 =1 .2× 1 0 -4 cm·s-1.去甲肾上腺素醌和去甲肾上腺素红的电化学还原反应参数分别为E2 0’=0 .2 5V ,αn =0 .37,k2 0 =4.4× 1 0 -5 cm·s-1和E3 0’=- 0 .2 5V ,αn =0 .33,k3 0 =1 .1× 1 0 -4 cm·s-1.

抗坏血酸自加速的圆二色谱电化学研究

以现场长光程薄层圆二色光谱电化学方法研究了抗坏血酸在玻碳电极上的电极反应过程.通过双对数法和非线性回归的方法处理了薄层圆二色光谱电化学实验数据,结果表明抗坏血酸在pH7.0的缓冲溶液中玻碳电极上为2个电子转移的不可逆电化学氧化,氧化产物在电极上发生了强吸附,吸附层对抗坏血酸的电化学氧化反应有自加速作用,并获得了抗坏血酸在探电极和在吸附电极上的式电位分别为E^(?)=0.09V,E^(?)=0.26V;电子转移数和电子转移系数分别为an=0.41,a_(?)n=0.07;标准复相电子转移速率常数分别为k^0=8.0×10^(-5)cm s^(-1),k^0_a=1.9×10^(-4)cm s^(-1);吸附系数为β=102.6±0.2.

同多酸和杂多酸修饰微电极的电化学研究——Ⅳ.1:2-磷钼杂多酸薄膜修饰碳纤维微电极的制备和电化性质

本文报道了1:12-磷铜杂多酸(PMo_(12)薄膜修饰碳纤维(CF)微电极的制备及其电化学性质。采用简单,快速的浸渍吸附制备的PMo_(12)薄膜修饰CF电极在酸性介质中具有很高的稳定性和氧化还原活性,电解质溶液的pH值和扫描电位范围对PMo_(12)膜的稳定性和电化学性质产生较大的影响。另一方面,PMo_(12)薄膜修饰CF微电极对酸性水溶液中的PMo_(12)和氯酸根离子(ClO)_3^-)的电催化还原作用也进行了描述。

同多酸和杂多酸修饰微电极的电化学研究 Ⅶ.磷钒钼杂多酸薄膜修饰微电极和杂多酸/聚苯胺薄膜修饰微电极的制备和电化学性质

本文详细描述了磷钒钼杂多酸（PV2Mo10）极薄膜修饰碳纤维（CF）微电极和PV2Mo10／聚苯胶（PAn）薄膜修饰微电极的制备及其电化学性质。

平行入射式光谱电化学池的制作及分析应用

本工作制作了用于定量分析的平行入射式光谱电化学池,电极长度为2 cm,光束高度约为120μm。稳定的吸光度在较宽的浓度范围内具有良好的线性关系,最低检测限对氢醌为3×10^(-8)mol/L,而对邻甲联苯胺为2×10^(-8)mol/L。利用光谱电化学可以在四倍的多巴胺存在下测定抗坏血酸,而大量存在的抗坏血酸对多巴胺的测定无影响。

光谱电化学方法研究——茜素红S在玻碳电极上的电化学行为

本文首次用长光程光透薄层电解池,以现场光谱电化学方法研究了茜素红S在酸性溶液中于玻碳电极上的电化学行为,发现在1.00—0.60V电位范围内存在三个电化学反应过程和一个化学反应过程,并根据电化学和光谱数据,提出了电极过程的机理。

胆碱类药物的液液界面电化学研究

用循环线性电流扫描计时电位法(CLC)、循环伏安法(CV)和微分脉冲伏安法(DPV)研究了五种胆碱类药物在水/硝基苯界面(W/NB)上的转移行为.在水相溶液呈碱性时,观察到了伴有不可逆水解反应的相转移过程.讨论了药物结构中的取代基效应,并依据离子转移的标准 Gibbs 能△_o^wG_(tr)~o 度量了取代基的疏水性效应及药物的脂溶性.

双(2-羟乙基)二硫代氨基甲酸铵为螯合剂的液相色谱电化学检测重金属离子的研究

本文在自行合成水溶性螯合剂双(2-羟乙基)二硫代氨基甲酸铵基础上,研究其与镉(Ⅱ),铅(Ⅱ),钴(Ⅱ),镍(Ⅱ),铜(Ⅱ),汞(Ⅱ)之螯合物的液相色谱分离条件。于Nucleosil C_(18)柱上,用合0.05mol/L K_2HPO_4(pH=6.0)和0.01mol/L TBAP的甲醇-水(40:60,V/V)做流动相,流速0.8ml/min淋洗,于电位为+0.90V(vs.SCE)检测。对十七种元素做了干扰实验,除As对Ni峰,Se对Cu峰有干扰外,其它元素均无干扰。大量Co存在不影响Ni的测定。

聚电解质中电活性物质氧化还原反应机理的现场显微红外光谱电化学研究

用现场显微红外光谱电化学方法研究了几种电活性物质,包括无机盐、有机物、无机聚合物微粒在聚电解质中的氧化还原反应及其机理.

聚苯胺薄膜化学修饰电极对巯基化合物促进作用的研究

本文利用聚苯胺薄膜化学修饰电极对巯基化合物的促进作用进行了研究,结果表明,这种促进作用是对巯基乙醇在PAn薄膜表面的氧化还原过程的一种加强,而这种加强作用是通过-SH与PAn中的N以质子形式加成的。

聚合物电解质(PEG/LiClO_4)中L-抗坏血酸氧化的现场显微红外光谱电化学研究

Ｌ－抗坏血酸（Ｈ２Ａ）由于在生物介质氧化还原过程中的重要作用，其分子及其衍生物已有广泛研究［１～５］．聚合物电解质由于能溶解电活性物质和具有离子导电性而成为一种新的溶剂，可用于研究一些物质的电化学行为［６］．Ｈ２Ａ在聚合物电解质中的电化学及光谱电化学...

聚合物AQ-二甲基二茂铁修饰微组合电极的电化学行为及葡萄糖传感器的研究

本文用聚合物AQ(Eastman-AQ)将二甲基二茂铁、葡萄糖氧化酶固定在微组合电极上制成了葡萄糖微传感器。二甲基二茂铁作为一个介体将电子从电极传递给葡萄糖氧化酶(GOD)。催化电流与葡萄糖浓度在1～12mmol/L呈线性关系,探讨了温度、pH对催化电流的影响。微传感器的响应时间小于15秒,AQ膜的阳离子交换特性和很强的附着力以及二甲基二茂铁的工作电位低,使微传感器的稳定性有所提高,并且消除了抗坏血酸、尿酸的干扰。血清中葡萄糖浓度的测定与分光光度法的结果基本相符。

电化学石英晶体微天平研究六氰亚铁铜膜修饰电极及其离子效应

利用电化学石英晶体微天平（EQCM）手段，结合循环伏安法．计时电流法对六氰亚铁铜（CuHCF)膜修饰电极及其在不同水溶液中的离子交换机制进行了研究。结果表明；通过循环伏安法，在Pt电极上可以牢固地形成CuHCF膜．在氧化还原过程中，不仅是阳离子，阴离子也参与了在CuHCF膜中的传输。

紫精硫醇自组膜与烷基硫醇自交换的电化学研究

The preparation and cyclic voltammetric behaviors of self assembled monolayers(SAMs) containing electroactive viologen group have been investigated. neatment of this viologenSAM with solutions of alkanethiols results in replacing the electroactive thiol, shifting negativelyits formal potentials and decreasing its heterogeneous electron transfer constants along with theimmersion time. The aim of the work is to understand the exchange regularity of the mired SAMson gold electrode surfaCe.