低密度聚乙烯光引发交联机理Ⅲ．模型化合物n－C＿（24）H＿（50）的￣（13）CNMR研究

用溶液高分辨￣（１３）ＣＮＭＲ谱首次研究了由二苯甲酮（ＢＰ）光引发低密度聚乙烯模型化合物直链烷烃ｎ－Ｃ＿（２４）Ｈ＿（５０）交联所产生的Ｈ型交联点的结构特征．现已检测和鉴定了光交联样品中与Ｈ型交联点相联系的－ＣＨ，α－ＣＨ＿２和β－ＣＨ＿２上碳的共振谱线，其数据与Ｈ型交联点模型化合物、γ－辐射交联正烷烃和聚乙烯所得到的结果符合得很好．在４０．８３ｐｐｍ处出现的一个新峰可指认为Ｈ型文联点的次甲碳，其相应的３１．５７和２８．３７ｐｐｍ处的另外两个新峰分别指认为相邻的α－ＣＨ＿２和β－ＣＨ＿２上碳的共振．本工作中的定量研究表明：在真空和熔融态条件下莱外光照３－５ｍｉｎ的样品中Ｈ型交联点的数目据估计为每１００００个碳原子８．５～１１．０个．

BMA和MMA共聚合参数的测定与研究

用敏感点法设计实验，通过核磁共振方法测定甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ，Ｍ１）和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ，Ｍ２）共聚物的组成，用Ｅｒｒｏｒ－ｉｎ－ＶａｒｉａｂｌｅＭｅｔｈｏｄ（ＥＶＭ）计算方法求得在６０、８０、１００、１２０和１４０℃时自由基本体聚合时体系的竞聚率，分别为（ｒ１＝１．０１９８，ｒ２＝０．９９４６）、（１．０００．１．０３８）、（１．０６１４，０．９９２７）、（１．００８８，１．００１７）、（１．０９６２，１．０２０８）。以及温度对竞聚率的影响，由竞聚率的结果表明，这一对单体从共聚合角度看，其结构非常相似，共聚合反应接近于理想共聚合。