高效毛细管电泳分离测定颠茄制剂中莨菪类生物碱

选择毛细管区带电泳分离模式，以麻黄素为内标建立了适合莨菪类生物碱阿托品、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱化化分离与颠茄酊剂及片剂定量分析的高效毛细管电泳方法。电泳分离条件：毛细管40c×50μm，运行缓冲液（pH8.0）50mmol／L磷酸盐溶液-四氢呋喃（9:1），电迁移进样5kV×5s，运行电压11kV（＋）→（－），柱上检测UV200um，0．02AUFS，毛细管柱温24℃。本法简便、快速、重现性好，可用于含莨菪类生物碱中药制剂的质量控制。

粉葛与野葛中异黄酮的HPLC指纹对照和比色测定

目的：建立粉葛与野葛药材异黄酮的HPLC指纹对照测定法、定性和定量相似性评价指标、以及粉葛与野葛总异黄酮含量的比色测定法。方法：采用C18色谱柱,甲醇-0.1%甲酸溶液梯度程序洗脱测定粉葛与野葛药材异黄酮的HPLC指纹图谱,统计分析确定共有模式;以最接近共有模式的粉葛与野葛药材为指纹对照,采用夹角余弦法和相对欧氏距离法,分别从化学成分定性和含量2个方面对不同产地粉葛与野葛药材的HPLC指纹图谱进行定性与定量相似性评价。以葛根素为对照,Folin-phenol试剂为显色剂,未加供试品的溶液为空白,70℃水浴显色后,在750 nm下比色法测定粉葛与野葛药材的异黄酮总量。结果：建立的粉葛与野葛异黄酮成分HPLC指纹图谱分离好、专属性强,野葛色谱图中有20个特征指纹峰,粉葛色谱图中有11个特征指纹峰。比色法测定异黄酮总量的线性范围为12-40 mg·L^-1（r=0.999 5）,平均回收率101.1%（n=6）。结论：粉葛与野葛异黄酮指纹图谱以指纹对照品为参照,同时进行夹角余弦法定性和相对欧氏距离法定量相似性评价,重复性和耐用性良好,并且更全面和实用。Folin-phenol试剂比色法测定粉葛与野葛异黄酮总量准确灵敏。

酸性药物的反向电渗流高效毛细管电泳分离分析研究

以水杨酸、乙酰水杨酸为代表药物，采用十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）为电渗流改向剂，考察了酸性药物在反向电渗流高效毛细管电泳体系中的分离行为，并对其中影响迁移时间、峰形及柱效的诸多因素进行了系统研究。研究结果表明，以阳离子表面活性剂作为电渗流改向剂的反向电渗流高效毛细管电泳体系能显著加快酸性药物的分析速度。对于ＣＴＡＢ与酸性药物相互作用导致峰形展宽、柱效降低的现象，可通过加入合适的有机添加剂（如β－环糊精或乙腈）加以改善。

HPLC-MS法测定犬血浆中环维黄杨星D浓度及其药代动力学研究

目的 :建立用于测定环维黄杨星D血药浓度的液相色谱 质谱联用分析方法 ,并探讨环维黄杨星D在犬体内的药代动力学。方法 :犬 5只ig环维黄杨星D 10mg·kg-1后采集一系列血样 ,利用HPLC MS(TOF)法 ,测定血浆药物浓度 ,并用 3p97软件拟合求算药代动力学参数。结果 :环维黄杨星D浓度在 0 5～ 2 0 0ng·ml-1线性关系良好 (r=0 9999)。提取回收率高于 80 % ,日内、日间RSD均小于 15 % ,符合生物样品分析要求。 5只犬ig环维黄杨星D 10mg·kg-1后的血药浓度 时间曲线呈二室模型 ,其吸收相、分布相和末端消除相的半衰期 (t1/ 2Ka、t1/ 2α和t1/ 2 β)分别为 1 72 ,2 82 ,14 90h ,曲线下面积 (AUC)为 1372 5± 2 19 4ng·h·ml-1。结论 :建立的HPLC MS联用方法专属性强 ,灵敏度高 ,可用于环维黄杨星D的体内定量分析。

莨菪类生物碱毛细管电泳分析

采用毛细管区带电泳方法对阿托品（ＤＬ－莨菪碱）、东莨菪碱、山莨菪碱和樟柳碱进 行了系统分离，以 ５０ ｍｍｏｌ／Ｌ磷酸盐缓冲液（ｐＨ ８．０）－四氢呋喃（９：１，Ｖ／Ｖ）作背景电介质， 操作电压为１１ ｋＶ，柱温２４℃，电迁移进样５ ｋＶ×５ｓ，柱上２００ｎｍ检测，４种莨菪类生物碱 可在４０ ｃｍ×５０μｍ的石英毛细管柱上５．５ｍｉｎ之内实现基线分离。

HPLC-MS/MS法研究精制蒜氨酸中有关物质

研究精制蒜氨酸样品中的有关物质。采用HPLC-MS/MS一级质谱扫描总离子流谱测定有关物质的准分子离子,并利用他们的色谱保留时间、二级质谱及/或对照品对照进行结构鉴定。全扫描总离子流谱结果表明,精制蒜氨酸中主要含7个有关物质成分,[M+H]+离子m/z分别为116,133,147,152,175及两个m/z同为178的蒜氨酸同分异构体。其中m/z为116,133,147,175的[M+H]+离子相应的物质分别鉴定为脯氨酸、门冬酰胺、谷氨酰胺、精氨酸,m/z为152的[M+H]+离子鉴定为甲基-L-半胱氨酸亚砜,m/z178的两个蒜氨酸同分异构体分别经二级质谱鉴定为异蒜氨酸和环蒜氨酸。精制蒜氨酸中主要有关物质分别为氨基酸及蒜氨酸的同系物及同分异构体。

高效液相色谱法同时测定扑伪氯汀片中对乙酰氨基酚、硫酸伪麻黄碱的含量

目的:用高效液相色谱法,同时分离测定扑伪氯汀片中硫酸伪麻黄碱和对乙酰氨基酚的含量。方法:Zorbax—C_8(250mm×4.6 mm,5μm)柱,乙腈-磷酸盐缓冲溶液[取磷酸二氢钾2.0 g,加水1000 mL溶解后,加磷酸2.5 mL,用三乙胺约3.5mL调pH至4.0,摇匀,经0.45μm滤膜过滤](7:93)流动相,220 nm波长检测。结果:硫酸伪麻黄碱和对乙酰氨基酚的色谱保留时间分别约为9.4 min和12.3 min,分离良好,峰形对称;峰面积响应对浓度均在5.0-200 mg·L^(-1)范围具有良好线性(r>0.999);按外标法以峰面积计算进行测定,扑伪氯汀片中对乙酰氨基酚和硫酸伪麻黄碱的平均回收率均约为100.0%。结论:该HPLC法系统适用性良好,重复性好,适用于扑伪氯汀片中有关物质的检查及硫酸伪麻黄碱和对乙酰氨基酚含量的同时测定。

LC-MS／MS法研究氨金黄敏颗粒中对乙酰氨基酚、盐酸金刚烷胺和马来酸氯苯那敏的人体药动学及相对生物利用度

目的:建立准确、灵敏的液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)同时测定人血浆中的对乙酰氨基酚、盐酸金刚烷胺和马来酸氯苯那敏,并研究健康受试者单剂量口服氨金黄敏颗粒参比和试验制剂后的药动学和相对生物利用度。方法:20名健康男性受试者进行随机双交叉试验,分别单剂量口服2袋氨金黄敏颗粒(每袋含对乙酰氨基酚150mg,盐酸金刚烷胺50mg,人工牛黄10mg,马来酸氯苯那敏2mg)参比制剂和试验制剂。以盐酸克仑特罗为内标,采用ESI正离子选择性反应监测测定对乙酰氨基酚、盐酸金刚烷胺和马来酸氯苯那敏血浆浓度,计算药动学参数及进行上述三成份的生物利用度评价。结果:由AUC0-τ估算,试验制剂中对乙酰氨基酚、盐酸金刚烷胺和马来酸氯苯那敏的相对生物利用度(F)分别为(99.6±19.8)%,(98.9±16.0)%,(87.8±13.5)%。结论:建立的LC-MS/MS测定法准确、灵敏,结果可靠;统计分析表明氨金黄敏颗粒试验制剂和参比制剂中对乙酰氨基酚、盐酸金刚烷胺和马来酸氯苯那敏的吸收、分布、消除速率与程度均无明显差异。

液相色谱-串联质谱法测定大鼠血浆中的灯盏乙素

目的:建立大鼠血浆中灯盏乙素的液相色谱-串联质谱测定法,研究大鼠尾静脉注射灯盏花素注射液的药代动力学。方法:血浆样品经含5%甲酸的甲醇溶液提取富集,液相色谱分离[Inertsil ODS-3(250mm×4.6mm,5μm)柱,甲醇-水-甲酸(60:40:0.2)流动相,流速1.0mL·min^(-1)],电喷雾离子化三重四极杆串联质谱负离子选择反应检测(SRM),离子反应分别为 m/z 461.1→m/z 285.1(灯盏乙素)和 m/z 445.1→m/z 269.1(黄芩苷,内标)。碰撞气(Ar)压力为0.186 Pa,碰撞能量25eV。结果:线性范围为0.005～40.0μg·mL^(-1)(r=0.9996),最低定量浓度为5ng·mL^(-1)。灯盏乙素的回收率>80%,日内、日间 RSD 皆小于15%(n=5)。结论:建立的大鼠血浆中灯盏乙素的液相色谱-串联质谱测定法灵敏、准确,可用于大鼠血浆中灯盏乙素浓度测定及临床前药代动力学研究。

反相高效液相色谱法同时测定复方盐酸四环素胶囊中盐酸四环素和甲硝唑的含量及有关物质

目的建立反相高效液相色谱法同时测定复方盐酸四环素胶囊中盐酸四环素和甲硝唑的含量及有关物质的方法。方法高效液相色谱法，Liehrospher C18色谱柱（250mm×4．6mm ID，5μm）；0．1mol·L^-1草酸铵溶液，DMF-0．2mol·L^-1的磷酸氢二铵（68：27：5）为流动相（用氨试液或磷酸调节pH到7．6—7．7）；流速为1mL·min^-1；柱温为35℃；检测波长为280nm。理论塔板数按甲硝唑色谱峰计算，应不低于2000，差向脱水四环素与四环素色谱峰的分离度应不低于1．2。结果用0．01mol·L^-1盐酸制得的供试液置冰水浴中避光保存条件下5h内基本稳定。盐酸四环素和甲硝唑浓度在0．005—1．50mg．mL。范围内峰面积呈现良好的线性关系，r=0．9998。在供试液中两组分浓度均为0．5mg·mL^-1条件下，测得盐酸四环素和甲硝唑平均回收率分别为99．6％和100．9％，精密度良好（RSD％〈1．0）。结论本法分离度高重现性好，可同时测定复方盐酸四环素胶囊中盐酸四环素和甲硝唑的含量及有关物质。

液相色谱-质谱联用法检测治疗哮喘中药制剂中非法掺入化学药物成分

目的:建立检测治疗哮喘中药制剂中可能非法添加的4种化学药物成分(沙丁胺醇、茶碱、醋酸氢化可的松、醋酸泼尼松)的专属性方法。方法:采用 XTerra^(TM)-C_(18)色谱柱(2.1 mm×150 mm,5μm),以甲醇-10 mmol·L^(-1)醋酸铵溶液为流动相,以梯度洗脱程序进行洗脱。通过与对照品的液相色谱保留时间、紫外吸收光谱、相对分子质量、二级质谱信息比较,对治疗哮喘中药制剂中非法掺入的化学药物进行鉴别。结果:受试治疗哮喘中药制剂中分别检测到化学药物沙丁胺醇、茶碱、醋酸氢化可的松、醋酸泼尼松。结论:方法选择性强,结果准确可靠,可作为治疗哮喘中药制剂中非法掺入4种化学药物成分的有效检验方法,结果令人满意。

中药制剂中非法掺入化学药物成分的测定

目的:建立检测中药制剂中非法添加化学药物成分氨茶碱、醋酸泼尼松的方法。方法:采用TLC法初筛,HPLC- DAD、LC-MS法确认,对非法掺入的化学药物进行定性鉴别,并以HPLC测定含量。结果:4批中药制剂中分别检测到化学药物成分氨茶碱、醋酸泼尼松。结论:方法选择性强,准确可靠,可作为中药制剂中非法掺入化学药物成分氨茶碱、醋酸泼尼松的有效检验方法。

HPLC-MS法测定血浆中左旋黄皮酰胺的浓度

目的:建立测定血浆中左旋黄皮酰胺浓度的 LC-MS 方法。方法:血浆样品经醋酸乙酯提取处理后,以2%冰醋酸-甲醇(45∶55)为流动相,在1.0 mL·min^(-1)的流速下,用 Shimadzu ODS 色谱柱(150mm×4.6mm,5μm)分离,样品经电喷雾离子化后,通过 HP 1100 HPLC-MS 质谱仪液相色谱串联质谱法,以格列吡嗪为内标测定左旋黄皮酰胺的浓度。结果:血浆中左旋黄皮酰胺的线性范围为0.01-10μg·mL^(-1),最低定量浓度为10ng·mL^(-1),准确度在80%-90%之间,日内、日间精密度(RSD)在±10%之内。结论:该方法高效、准确,可用于左旋黄皮酰胺在体内的药代动力学研究及血浆中左旋黄皮酰胺的含量测定以控制质量。

反相HPLC法同时测定饮料中的两种人造甜味剂

应用反相HPLC法，探讨了同一色谱条件下，食品中安赛蜜，糖精钠、咖啡因及苯甲酸的分离条件，并在此基础上建立了饮料中人造甜味剂安赛蜜、糖精钠的测定方法，取得了满意的结果。在反相C_(18)柱上，使用甲醇-冰乙酸-水（20+3.5+76.5）为流动相，可使安赛蜜、糖精钠、咖啡因，苯甲酸快速而良好地分离，254nm波长下检测，安赛蜜的线性范围为0.002～1.00g／L，最小检测量为0.04μg；糖精钠的线性范围为0.005～1.00g／L，最小检测量为0.08μg，在饮料分析中，外标单点校正法测得数据再用标准添加法处理进而求出的回收率分别为安赛蜜97.6％（n=5,CV=0.74%)、103.5%（n=5，CV=1.l%）、95.l%（n=5，CV=0.73%）；糖精钠97.9%（n=5，CV=0.66％）、99.9%（n=5，CV=0.73%)、102.1％（n=5，CV=0.18%）。本方法分析步骤简便，且检测波长适用于国产单波长检测器。

风湿康胶囊中挥发油稳定性的研究

目的 :风湿康胶囊中挥发油质量的稳定性关系到整个制剂的疗效 ,因此必须对之进行质量控制。方法 :采用水提法制备样品 ,先用水使挥发油从β -CD包合物中释放出 ,然后用石油醚萃取。气相色谱条件为 :DB - 1毛细管 2 5m× 0 32mmID× 0 5 2 μm ,载气N2 流速 2 5mL·min- 1 ,空气流速 2 5 0mL·min- 1 ,氢气流速 2 5mL·min- 1 ,尾吹气 2 0mL·min- 1 ,分流比 70∶1,进样量 6 μL ,进样温度 2 2 0℃ ,检测温度 32 0℃ ,柱温 15 0℃维持 14min ,以 30℃·min- 1 升温至 2 80℃ ,并维持 12min。结果 :以藁本内酯为研究代表 ,该制剂中的挥发油在 3个月内是稳定的。结论 :毛细管气相色谱法测定藁本内酯含量的方法简单可行 ,所需样品量少。

环维黄杨星D在大鼠肝微粒体中的代谢转化研究

目的 用大鼠肝微粒体体外温孵法进行了环维黄杨星D代谢转化研究。方法 建立了HPLC -MS分离检测环维黄杨星D及其体外代谢产物的分析方法。结果 通过高分辨质谱确定元素组成 ,与标准化合物的色谱保留时间、分子离子峰对照等 ,从而鉴定出 2个代谢产物。结论 环维黄杨星D在大鼠肝微粒体内可被代谢 ,但代谢物的量较少。

复方盐酸四环素胶囊中铋盐的分光光度测定研究

目的:建立复方盐酸四环素胶囊中铋盐灵敏的分光光度测定方法。方法:通过硝酸-过氧化氢湿法消化消除复方盐酸四环素胶囊中有机成分对铋盐测定的干扰,在盐酸介质中以硫脲为掩蔽剂,碘化钾为显色剂,在450nm 的波长处测定吸收度,进行铋盐含量测定。结果:铋盐配合物的吸收度与铋盐浓度(以 Bi_2O_3计)在0.5-11mg·L^(-1)范围,呈现良好线性关系。用于复方盐酸四环素胶囊中铋盐的定量测定,平均回收率为100.2%(n=6)。结论:利用消酸-过氧化氢湿法消化消除有机干扰后的比色法测定复方制剂中铋盐含量的方法灵敏准确,也可用于其他制剂中铋盐的含量测定。

HPCE测定治疗哮喘中药中非法添加的氨茶碱药物成分

目的建立治疗哮喘中药中可能非法添加化学药物成分氨茶碱的HPCE检测方法。方法以100mmol·L-1磷酸盐缓冲液(磷酸调节pH7.0)为电泳介质,未涂层弹性石英毛细管(50μm×48cm,有效长度40cm)为分离通道,检测波长270nm,压力进样(5kPa×10s),内标法测定含量。结果2种治疗哮喘中药中检测到化学药物成分氨茶碱;氨茶碱在10～250mg·L-1内线性关系良好(r=0.9996),样品加样回收率为98.05%,RSD为1.32%。结论方法简便快捷,准确可靠,可作为治疗哮喘中药中非法掺入化学药物成分氨茶碱的有效检验方法。

N-辛基-O-硫酸酯基壳聚糖质量分析

目的:建立N-辛基-O-硫酸酯基壳聚糖质量分析方法。方法:采用高效凝胶色谱法测定分子质量,湿法消化后重量法测定磺化度(总硫酸根含量),EDTA返滴定法测定游离硫酸根。结果:3批样品重均分子质量分别为9.7×105,8.9×105,7.4×105;数均分子质量分别为2.0×105,1.8×105,1.6×105;总硫酸根含量约为32%;游离硫酸根含量均小于1%。结论:质量分析指标适宜,结果准确,适用于N-辛基-O-硫酸酯基壳聚糖的质量控制。

中药降糖制剂中非法掺入的化学降糖药物成分的检测

目的建立能够同时检查中药制剂中可能非法添加的10种化学降糖药物成分(盐酸二甲双胍、盐酸苯乙双胍、甲苯磺丁脲、格列吡嗪、格列齐特、罗格列酮、吡格列酮、格列本脲、格列美脲、格列喹酮)的HPLC。方法采用Thermo-ODS色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),0.01mol·L-1的醋酸铵溶液(A)-甲醇(B)梯度洗脱,紫外230nm检测,流速为1.0mL·min-1。结果在选定的色谱条件下,10种化学降糖药物有很好的分离。结论该法灵敏准确,有助于降糖中药制剂的质量检验监督。