量子点荧光探针在定量分析中的应用

量子点是半径小于或接近于激子玻尔半径的一类半导体纳米晶,作为一种新型的荧光标记物,其独特和可调谐的光学特性(宽的激发光谱、窄的发射光谱、可精确调谐的发射波长以及可忽略的光漂白等)使其在生物和医学方面显示出巨大的应用潜力。近年来量子点在定量分析方面的应用也取得了很大进展,为分析化学的含量测定提供了一种新的方法和技术,显示出极大的优越性。本文就量子点在金属离子和药物等的含量测定方面国内外的研究进展进行了综述。

关联度分析在反相高效液相色谱同时测定多种头孢菌素的析因试验中的应用

采用均匀设计安排实验，考察各影响因素与一组色谱分离评价函数间的综合关联程度。将关联度分析用于ＲＰ－ＨＰＬＣ同时测定多种头孢菌素的析因试验，从６个影响因素中确定主要影响因素。结果表明，乙腈配比、ｐＨ值、磷酸盐缓冲液浓度为主要影响因素。ＲＰＨＰＬＣ同时测定头孢菌素时，关联度分析能更科学地确定色谱条件中的优化因子。

化妆品中邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱测定法

目的建立以气相色谱-质谱联用技术测定化妆品中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)含量的方法。方法化妆品样品用甲醇或乙酸乙酯提取,采用气相色谱法进行分离,采用质谱法进行定性、定量。结果DBP的线性范围为0.5～100.0μg/ml,其标准曲线回归方程为y=2×106x-2×106,相关系数为0.9996。DEHP的线性范围为5.5～110.0μg/ml,其标准曲线回归方程为y=988223x-7×106,相关系数为0.9959。以3倍信噪比进行计算,当取样1.0g,定容至10.0ml时,样品中DBP和DEHP的检出限均为1.0mg/kg;当取样为0.2g,定容至10.0ml时,DBP和DEHP的检出限均为5.0mg/kg。DBP和DEHP回收率分别为90.8%～119.0%和90.4%～115.3%,RSD分别为4.8%～9.8%和6.0%～8.6%。结论该方法灵敏度较高,结果准确稳定,适用于化妆品中DBP和DEHP含量的检测。

铋膜丝网印刷电极现场快速测定工业废水中Pb^(2+)、Cd^(2+)

采用丝网印刷电极,通过同位镀铋膜阳极溶出伏安法对工业废水中重金属Pb2+和Cd2+进行了快速测定,考察并优化了镀铋膜及测定金属离子的实验条件.实验结果表明,Pb2+和Cd2+在铋膜电极上可得到灵敏的溶出峰,在优化的实验条件下Pb2+和Cd2+在50—500μg.L-1范围内呈现良好的线性关系,相关系数分别为0.9947、0.9969,检测限分别为4.45μg.L-1和2.98μg.L-1.测定了工业废水中的Pb2+、Cd2+,结果与ICP-MS方法一致.

生物素修饰纳米银探针的制备及在蛋白芯片可视化检测中的应用

采用寡核苷酸为连接分子成功制备了生物素修饰的纳米银探针,并建立了纳米银催化同种金属离子的特异性还原显色反应.实验采用蛋白质芯片为分析工具,以微量人IgG为蛋白分析模式研究了纳米银探针/氢醌/硝酸银体系的显色分析性能.实验结果表明,上述检测体系可对160 fg～100 pg含量范围内的微量蛋白显示可视化结果,蛋白点的灰度值与其浓度具有良好的相关性,最小蛋白检测量可达160 fg.同时还开展了与商品化链亲和素纳米金/银增强试剂显色方法的对比实验,结果表明,本法制备的探针对蛋白的检出限降低了约40倍,且具有存储稳定、反应快速等优点.

固体脂质纳米粒在提高难溶性药物生物利用度中的应用

固体脂质纳米粒作为一种新型给药系统,可以提高难溶性药物生物利用度。就固体脂质纳米粒提高难溶性药物生物利用度的机理及应用作一介绍。

基于色素分析的浮游藻种群丰度研究进展

综述了藻类种群丰度的定量计算软件CHEMTAX（CHEMical TAXonomy）。CHEMTAX根据化学分类法，利用藻类中适当的生物标志物定量检测的结果来实现计算。 CHEMTAX比传统镜检方法更有效率而且对于后者难以计数的某些微型、微微型藻类，也能够检测对其进行定量。同时．就计算方法而言，CHEMTAX优于其他浮游藻类种群丰度的计算方法。在环境领域中，开创性的使用化学分类方法实现了对水体中大部分浮游藻类状况的可靠估计。

兰索拉唑合成中氧化工艺的改进

对质子泵抑制剂兰素拉唑合成中氧化工艺的进一步探索,以提高产品的质量和稳定性。改进后的最佳条件是:以二氯甲烷为溶剂,以次氯酸钠为氧化剂,80%乙醇重结晶,纯度达到药典标准,稳定性也有一定提高。

高质量CdTe量子点的水相快速合成

系统考察了水相合成CdTe量子点的主要影响因素,通过改变无水乙醇-水体系的体积,提高NaHTe的合成质量,并调整反应温度,改变反应的初始pH值,在水相中快速合成了量子产率高、粒径分布范围窄的CdTe量子点,实现了对量子点发光性质的调控,在最佳条件(无水乙醇3mL,水1mL,反应初始pH8.0,反应温度40℃)下,最高量子产率达68%.量子点胶体溶液在回流过程中有时产生白色沉淀,放置7d后,未过滤白色沉淀的量子点比过滤后的量子点荧光强度提高15%,白色沉淀还有减小粒径分布的作用.

壳聚糖包覆的CdTe量子点荧光猝灭法测定吉米沙星

以壳聚糖包覆的CdTe量子点为荧光探针,基于荧光猝灭法建立了吉米沙星定量测定方法。结果表明,体系的荧光强度与吉米沙星浓度在3.46×10-9～3.46×10-7 g.L-1范围内呈良好的线性关系(r=0.999 2),线性回归方程为F0/F=1.063 7+0.016 7c(g.L-1)。对2.77×10-7 g.L-1吉米沙星溶液进行7次平行测定的相对标准偏差为2.7%,基于荧光猝灭法相关理论证明了该相互作用过程为静态猝灭。本方法灵敏度高,检测线性范围宽,为吉米沙星定量测定提供了简便可靠的方法。

高量子产率水溶性CdTe量子点的制备与表征

以巯基乙酸(HSCH_2COOH,TGA)为稳定剂,在水相中合成高量子产率CdTe量子点(QDs),产率达68%。用紫外-可见分光光度计、荧光分光光度计、红外光谱仪、透射电子显微镜等对制备的样品进行表征。结果表明:CdTe QDs紫外吸收峰及荧光发射峰均随回流时间延长而红移,即粒径在不断增大;荧光发射峰窄而对称,表明QDs分散性好、大小较均一,半峰宽随回流时间延长而逐渐变宽,表明粒径在增大的同时粒径分布范围也变宽;从TEM及紫外-可见光谱推算,可知其粒径约为3nm;红外光谱图说明作为稳定剂的巯基乙酸对QDs表面起到修饰作用。

CdTe量子点标记雌二醇衍生物的研究

以巯基乙酸为修饰剂合成高量子产率的CdTe量子点,并成功标记生物小分子17β-氨基雌二醇。紫外光谱、荧光光谱、红外光谱以及倒置显微镜照片分析表明CdTe量子点在活化剂N-羟基琥珀酰亚胺的作用下,通过表面的羧基与17β-氨基雌二醇的氨基以共价键结合,这为建立基于量子点探针的新型的药物筛选模型提供了实验基础。

pH及温度双重敏感性聚(N-异丙基丙烯酰胺-烯丙胺)纳米水凝胶的制备与表征

利用聚合沉淀法制备聚(N-异丙基丙烯酰胺-烯丙胺)(PNIPA-co-NH2)纳米水凝胶。考察了其粒径分布,并以500nm处的透光率表征PNIPA-co-NH2的低临界溶解温度(LCST,Tc)和pH敏感性。结果表明,通过调节表面活性剂十二烷基硫酸钠用量和烯丙胺单体的投料比可控制纳米水凝胶的粒径和Tc。标记上荧光素后,PNIPA-co-NH2的紫外光谱发生明显改变。

醇热技术制备TiO2纳米晶的荧光光谱及荧光量子产率

采用钛酸四丁酯醇热技术制备了TiO2纳米晶溶胶,透射电子显微镜(TEM)照片显示其为粒径小于10nm的类球形形貌。该纳米晶在最大激发波长375nm激发下,在450nm处产生稳定的强荧光。不同浓度TiO2纳米晶的荧光光谱和吸收光谱表明,该发光带不仅受粒子量子尺寸效应的影响还与带内缺陷能级和表面态的电子跃迁有关,是三者共同作用的结果。以硫酸奎宁在激发波长313nm的荧光量子产率0.55为标准,测得TiO2纳米晶在不同激发波长下的荧光量子产率。结果表明,TiO2纳米晶在激发波长330～370nm范围内有较高的荧光量子产率(约为0.20),远高于文献报道值(10-3数量级)。据此,TiO2纳米晶有望成为一种有前途的无机纳米荧光探针。

短葶山麦冬皂苷C固体脂质纳米粒的制备

目的:制备短葶山麦冬皂苷C固体脂质纳米粒(DT-13-SLN)并考察其理化性质。方法:以乳化-蒸发法制备DT-13-SLN,通过正交设计优化处方和制备工艺条件,测定其粒径、zeta电位、药物包封率和载药量,以透射电镜观察纳米粒形态,并考察DT-13-SLN的稳定性,对DT-13-SLN的冻干粉进行差示扫描量热(DSC)分析,以确定DT-13-SLN的生成。结果:纳米粒的平均粒径为128.8 nm,zeta电位为-30.0 mV,包封率为57.43%,载药量为3.48%。DSC分析表明有新的物相生成。DT-13-SLN于4℃放置1个月,粒径和包封率无明显变化。结论:本研究制备的DT-13-SLN粒径分布范围窄,稳定性良好。

兰索拉唑生产工艺改进及产品质量的研究

对新型质子泵抑制剂兰素拉唑合成的最后一步氧化工艺和后处理进行改进,以提高产品的质量和稳定性。优化后的最佳条件是:二氯甲烷为溶剂;原料与氧化剂的用量比是(1∶0.98,mol);-20℃反应115 min;用80%乙醇重结晶,纯度可达99.86%。

生物体内一氧化氮检测方法及评价

目的综述生物体内一氧化氮检测方法的研究进展及应用前景。方法参考近年的研究文献,从荧光探针法、化学发光法、电化学传感器、光学和生物传感器等方面总结了体内一氧化氮的检测方法及应用,并对检测原理、优缺点、局限性和发展前景进行了讨论。结果建立的多种高灵敏度和选择性的一氧化氮检测方法,特别是电化学法,能够实现体内一氧化氮的检测,需要进一步发展和完善以及多学科的共同协作,才能满足活体原位一氧化氮定量分析的要求。结论建立灵敏准确的体内一氧化氮检测方法可以为一氧化氮供体型药物的筛选,以及与一氧化氮信号转导通路相关的疾病的诊断和治疗提供参考依据。

CdTe/CdS-罗丹明荧光共振能量转移猝灭法测定铅(Ⅱ)及相互作用机制的研究

以巯基乙酸为修饰剂,水相合成量子产率高达75%的CdTe/CdS核壳型量子点,建立了以CdTe/CdS QDs作为能量供体,罗丹明B作为能量受体组成的荧光共振能量转移体系。在此基础上,以CdTe/CdS-罗丹明B为荧光探针,荧光共振能量转移猝灭为理论基础,设计出一种检测Pb2+含量的方法。在0～9.62×10-11 mol/L的范围内线形良好,相关系数r为0.9975。采用紫外-可见、荧光光谱法研究了CdTe/CdS-RhB体系与Pb2+的相互作用。由Stern-Volmer方程和双倒数曲线Lineweaver-Burk方程获得了反应的动态猝灭常数与双分子猝灭速率常数,并得出了不同温度下两者相互作用的结合常数、结合位点数,从而判断出其作用机理既存在动态猝灭又存在静态猝灭,以静态猝灭为主。并利用Van’t Hoff方程计算出不同温度下(293,310和318 K)的热力学参数:焓变、吉布斯自由能变化和熵变。通过计算结果对CdTe/CdS-罗丹明B体系与Pb2+反应的作用力类型做出了推断,两者之间的作用力主要为疏水作用引起的、自发的、熵驱动过程。

CdTe/CdS的合成及其作为VB_1高灵敏荧光探针的应用

以CdTe/CdS量子点为荧光探针,荧光猝灭为理论基础,设计出一种快速、超灵敏且高选择性的检测片剂与注射剂中VB_1含量的方法。结果表明,VB_1在2.0×10^(-7)—5.0×10^(-5)mg/mL的范围内线性良好,相关系数为0.9994,检出限(S/N=3)为0.12ng/mL。将3×10^(-5)mg/mL的VB_1标准溶液平行测定7次,RSD为0.64%,加标回收实验结果满意。